新手調香師 · 65
要不要加 BHT——「反正不會有壞處」這句話可以查
· 10 分鐘
r/DIYfragrance 上有人問,氧化造成的變色與劣化值不值得管,他自己列了四個選項:加在稀釋液裡、加在熟成階段、看情況、還是別管了改用棕色瓶。七則回覆分歧很大。其中最有用的一則把兩件事分開了:他加 BHT 是為了防止變質,不是為了防止變色,而且他反而喜歡顏色變深。另一則說自己同時用 BHT 跟維生素 E,被問為什麼,回答是「沒什麼原因,反正應該不會有壞處」。那句話可以查——BHT 在資料庫裡有香調型,是酚感加樟腦感,留香 400 小時,而它唯一的 GHS 警語是對水生生物劇毒。
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九天前有人問了一個問得很清楚的問題:
「氧化造成的變色或劣化,真的是我該care的事嗎?我只是業餘做著玩,純自用,批量小到(50 mL 瓶)如果我輪流用兩三支,大概一年就用完。不過我會分給朋友。
我在這個嗜好裡讀了很多東西,一個反覆出現的說法是:醛類、柑橘油這類揮發性材料,還有那些容易因氧化變色的材料(香草醛,說的就是你),需要額外照顧。
BHT 是最常出現的那一個(還有防紫外線的二苯甲酮)。我該不該買 BHT 之類的東西?如果要,選一個:
A. 加在相關材料的稀釋液裡。 B. 加在熟成階段(濃縮液加酒精之後)。 C. 看情況(A 和/或 B),再多讀點書。 D. 放輕鬆,喝一杯,把東西分裝到棕色或不透光的瓶子裡。」
七則回覆,分歧很大。而其中最有用的一則做了一件別人沒做的事:
「**我會選 B,不過我這樣做是為了防止東西變質,不是為了阻止變色。我其實喜歡它們變成比較深的顏色。**我一年前做的一支,一開始幾乎完全無色,就算加了 BHT 還是變成粉橘色——我覺得那樣看起來更好看。」(Tolerable-DM)
**他把兩件事分開了:變色與變質。**這一篇接下來大部分都在講這個分開為什麼重要。
另一則的用量最具體:
「老實說我不是百分之百確定,但我不覺得差很多。Hedione 大概是你會想加的,因為它蠻容易壞(壞了會有乳酪味)。不過我就是所有材料都加大概 0.1%。而且我的酒精會先預混 0.1% BHT 加 0.2% 維生素 E,那瓶酒精拿來做稀釋液跟香水。」(kdoughboy12)
底下有人問:
「你同時用 BHT 跟生育酚,有什麼特別的理由嗎?」(kriebelrui)
「沒什麼原因,我想反正應該不會有壞處,那就加吧。」(kdoughboy12)
那則回答被投到 −1。而**「反正不會有壞處」這句話可以查。**
BHT 在資料庫裡有香調型
butylated hydroxytoluene,CAS 128-37-0,52 家供應商。它的分類欄寫的是「香料與風味用的抗氧化劑與防腐劑」。
而它的氣味欄不是空的:
| 欄位 | 內容 |
|---|---|
| 香調型 | 酚感 |
| 香調 | 酚感、樟腦感 |
| 強度 | 低(分級 1) |
| 留香 | 400 小時(20% 於丙二醇) |
| 氣味描述 | 「原液下:溫和的酚感、樟腦」 |
| 熔點 | 70–73 °C(是固體) |
| logP | 5.30(估) |
| 水溶解度 | 0.6 mg/L @ 25 °C(實測) |
| GHS | H410 對水生生物劇毒且長期持續 |
| 口服毒性 | 大鼠 LD50 890 mg/kg |
| 天然存在 | 大蒜鱗莖;中國芸香油 @ 0.05% |
三件事值得停下來看:
一、它有味道。強度欄寫「低」、分級 1,所以那個味道不大。但它不是零,而且留香 400 小時是這個庫的上限值——**它不會走。**如果你像 kdoughboy12 那樣在每一支材料跟每一瓶酒精裡都加 0.1%,那個酚感是會累積在底部的。
**二、它是固體。**熔點 70 到 73 °C,白色結晶。要加進去得先溶開,而它的水溶解度只有 0.6 mg/L、logP 5.30,所以要用乙醇或油相。
**三、它唯一的 GHS 警語是環境的。**H410,對水生生物劇毒且長期持續。沒有皮膚或吸入的警語,但有這一條。
**所以「反正不會有壞處」有三個具體的代價:一個氣味、一個溶解步驟、一個環境標示。**都不大,但不是零。
資料庫只有其中一個問題的旗標
那個提問的人把變色跟劣化寫在同一句話裡,而 Tolerable-DM 把它們分開了。資料庫站在 Tolerable-DM 那邊,只是方式很間接。
溶解度欄裡有一個藏起來的旗標:non-discoloring in most media(在多數介質裡不變色)。
全庫有 249 筆帶這個旗標。其中供應商 30 家以上的有 149 筆——而全庫供應商 30 家以上的材料有 817 筆,所以只有 18.2% 帶旗標。
**這個旗標只能正向用。**沒有旗標不代表會變色,只代表沒有人填。
而帶旗標的名單裡有幾支很眼熟:
| 帶「不變色」旗標 | 供應商 |
|---|---|
| 香葉醇(geraniol) | 198 家 |
| 沉香醇(linalool) | 135 家 |
| 乙酸香葉酯 | 130 家 |
| 苯甲醇 | 125 家 |
| 香茅醇(citronellol) | 119 家 |
| 乙酸沉香酯(linalyl acetate) | 117 家 |
沉香醇、香葉醇、香茅醇、乙酸沉香酯。
這四支正好是接觸過敏文獻裡最出名的自氧化材料。我在〈開過的那瓶已經不是同一支原料〉寫過:純的沉香醇在局部淋巴結試驗裡沒有致敏性,接觸空氣之後的樣本有,而氧化生成的氫過氧化物是最強的致敏物。
它們不變色,而且它們會壞。
這個旗標講的是外觀,不是穩定度。
反過來也一樣
發問者自己點名了香草醛(「Vanillin anyone?」)。它是變色的經典案例。
我去查了它的溶解度欄。沒有任何跟變色有關的字。
193 家供應商,外觀欄寫「白色到灰白色結晶粉末」,保存欄是標準的那一句,保存期 24 個月。資料庫沒有辦法警告你這一支會變褐色。
所以這個欄位兩個方向都不能用:有旗標不代表穩定,沒旗標不代表會變色。
那氧化本身值不值得管
Hagvall 等人 2008 年在 Contact Dermatitis 上做了一個很直接的實驗,而它的標題就是結論:〈薰衣草油缺乏對抗自氧化的天然保護,接觸空氣後形成強效接觸過敏原〉。
他們先前研究過乙酸沉香酯、沉香醇、β-石竹烯這三支薰衣草油主成分單獨接觸空氣後的致敏性變化。這一篇問的是:在完整的精油裡,天然存在的其他成分會不會保護它們?
答案是不會。
- 薰衣草油裡的萜類氧化速率,跟純化合物單獨接觸空氣的速率一樣
- 生成的氧化產物也一樣
- 薰衣草油的致敏強度隨之上升(局部淋巴結試驗)
- 對氧化沉香醇有貼膚陽性反應的病人,對接觸空氣的薰衣草油也有陽性反應
一整支天然精油裡的其他幾十種成分,沒有替主成分擋下氧化。
Karlberg 與 Lepoittevin 2022 年在同一本期刊上回顧了一百年:這件事不新,二十世紀初松節油造成油漆工的職業性接觸性皮膚炎就是同一個機制(斯堪地那維亞松節油的元兇是 Δ3-蒈烯氫過氧化物)。他們的結論是,單萜氫過氧化物在一般人群裡是接觸過敏的常見成因,而一百年的化學與臨床研究應該足以滿足證據要求。
所以氧化是真的,而且它跟變色是兩件事。
但這兩篇沒有回答他的問題
要講清楚:Hagvall 那篇沒有測「加了抗氧化劑會不會比較好」。
它測的是精油自己帶的東西能不能保護自己(不能)。「外加 BHT 有沒有效」是另一個實驗,我沒有找到。
所以我能說的是:**問題是真的存在,而 BHT 能不能解決它,我沒有證據。**論壇上那七則回覆也沒有——沒有人做過對照。
回答他的四個選項
- A(加在稀釋液裡)與 B(加在熟成階段):資料庫分不出來。BHT 是脂溶性的(logP 5.30、水溶解度 0.6 mg/L),所以兩個階段它都溶得進乙醇。選 B 比較省事,因為只做一次。
- C(看情況):這是誠實的答案,但「情況」是什麼沒有人講。可以講的是你的材料是不是萜類。沉香醇、香葉醇、香茅醇、檸檬烯這一群,Hagvall 那篇證明了它們自己不會保護自己。
- D(棕色瓶):這是唯一有直接證據支持的一項,而且不用加任何東西進配方。Hagvall 那篇測的是接觸空氣,不是光。但避光與減少頂空是兩個獨立的、零成本的動作。
- 他自己的結論(「沒事,我會用一點當作實驗學習」)是合理的,只要他知道那個 0.1% 帶著一個酚感、一個溶解步驟、一個環境標示。
實際可以怎麼做
- **先分清楚你怕的是變色還是變質。**這兩件事的材料清單不一樣。
- **不要用「不變色」旗標判斷穩定度。**帶旗標的前六名裡有四支是最出名的自氧化萜類。
- **沒有旗標也不代表會變色。**香草醛完全沒有這一欄的記載。
- **BHT 有味道、是固體、有環境標示。**在每一瓶都加 0.1% 之前,先知道這三件事。
- **同時用兩種抗氧化劑要有理由。**論壇上那位自己說沒有理由。
- **棕色瓶與減少頂空是零成本的。**先做那個。
- **萜類材料(沉香醇、香葉醇、香茅醇、檸檬烯、乙酸沉香酯)要另外對待。**它們不會自己保護自己。
這篇沒有建立的
- **我沒有做任何氧化實驗。**全篇是資料庫欄位加兩篇論文。
- **★ 我沒有找到「外加抗氧化劑對香料材料有沒有效」的研究。**Hagvall 那篇測的是天然保護的缺乏,不是外加的效果。這是這一題最大的空白,而且論壇上也沒有人補上。
- **「249 筆帶旗標」是字串比對。**寫法稍有不同的會被漏掉,所以是低估。
- **18.2% 是在供應商 30 家以上的 817 筆裡算的。**換一個門檻,比例會變。
- 旗標是誰填的、依據什麼,資料庫沒有說明。
- **BHT 的氣味強度「低」是資料庫的判斷。**在 0.1% 下實際感不感覺得到,我沒有測。
- 留香 400 小時是 20% 於丙二醇測的,跟 0.1% 的實際情況不可比。
- Hagvall 2008 用的是局部淋巴結試驗(小鼠)加人體貼膚測試,測的是致敏性不是氣味劣化。氣味變差與致敏性上升是相關但不同的終點。
- Karlberg 2022 是回顧文章,我引用的是它對證據總量的判斷。
- **二苯甲酮(防紫外線)我完全沒有查。**發問者提到了它,而我這一篇沒有處理。