新手調香師 · 41
「這支材料溶不掉」——為什麼你查不到它會不會是固體
· 12 分鐘
有人在 r/DIYfragrance 抱怨 Tonalide 要先把大塊敲成粉再攪到手臂發酸,順口問大家遇過最難處理的材料是什麼。31 則回覆列出了十來支。這串真正有意思的地方是:這些人在互相交換的,是資料庫查不到的東西。語料裡最常用的 120 支材料,有 41 支在本站資料庫沒有外觀欄,91 支沒有熔點。全庫 42225 筆材料只有 3080 筆(7.3%)有熔點,而有外觀欄的 10270 筆裡,10248 筆(99.8%)標的是估算值。查不到的那 41 支,正好是商品名那批。
r/DIYfragrance 上有一則抱怨文,語氣很生動:
「我處理過上百支材料都沒出過問題,直到我遇上 Tonalide……**大塊的要先敲成粉,然後攪到你的二頭肌比阿諾還大。**你們處理過最難搞的材料是什麼?」
31 則回覆列出了一份清單。我把被點名的整理出來:
| 被點名的材料 | 抱怨的內容 |
|---|---|
| Tonalide | 大塊固體,10% 乙醇要等兩天才全溶 |
| 羊毛原精 | 要用湯匙刮,再小心地把碎塊丟進瓶子 |
| 瑪黛茶原精 | 「地球上最黏的焦油」,三十分鐘才刮到 0.01 克 |
| 乳香樹脂 | 「比大力士的止滑粉還黏」,等兩天才全溶 |
| 安息香(蘇門答臘) | 秤很容易,溶要等兩天 |
| 松樹原精 | 「像黏住的口香糖,還要求你刮得出精確的量」 |
| Corps Oranger | 在乙醇裡的溶解度只有約 1%,底下永遠有一層黃色顆粒 |
| Ambrocenide 結晶 | 在 DPG 裡溶得極慢 |
| Oceanol、IBCH | 太黏,倒不出來 |
這串真正的價值不在清單,在於這些人為什麼要互相問。
先講結論
- 語料裡最常用的 120 支材料,在本站資料庫裡:41 支沒有外觀欄,91 支沒有熔點欄,只有 29 支兩欄都有。
- 全庫 42225 筆材料,只有 3080 筆(7.3%)有熔點資料。
- 有外觀欄的 10270 筆裡,10248 筆(99.8%)後面標著
(est)——那是估算值,不是量出來的。 - 而查不到的那 41 支,是一張很整齊的清單:**hedione、lilial、iso e super、galaxolide、triplal、aldehyde c-10、aldehyde c-14……全是商品名。**資料庫用化學名建檔,調香的人用商品名買貨。
- 兩欄都有的 29 支裡,有 1 支自相矛盾:α-戊基肉桂醛的熔點寫 80 °C,外觀卻寫「淡黃色澄清液體」。
- 而 Tonalide 的難處不是溶解度不夠。它的 logP 是 5.30,在乙醇裡溶得很好。**它慢的是溶解速率,不是溶解度上限。**這個區分決定了該用什麼方法。
資料庫在這件事上是沉默的
先講我原本以為會很簡單的一步。
我想做的事很直接:把語料裡最常用的 120 支材料拿去對資料庫的外觀與熔點欄,做一張「哪幾支會以固體寄到你家」的表。這種表對新手很有用,因為它決定你收到貨那天要不要準備熱水浴。
結果是:
| 支數 | |
|---|---|
| 有外觀欄 | 79 |
| 有熔點欄 | 29 |
| 兩欄都有 | 29 |
| 兩欄都沒有 | 41 |
一百二十支裡有四十一支,資料庫對它的物理狀態一個字都沒說。
而那四十一支不是隨機的。前二十支是:hedione、lilial、佛手柑油(去呋喃香豆素)、依蘭油、iso e super、cis-3-hexenol、肉桂醇、γ-十一內酯、galaxolide 50 ipm、乙酸順式-3-己烯酯、乙酸苯乙酯、水楊酸順式-3-己烯酯、玫瑰醚、aldehyde c-10、aldehyde c-14、triplal、aldehyde c-12 mna、aldehyde c-11 undecylenic、甜橙油、aldehyde c-12 lauric。
**這是一張商品名清單。**Hedione 是二氫茉莉酮酸甲酯,Iso E Super 是一支七甲基八氫萘酮,Triplal 是一支己烯醛。資料庫用化學名建檔,而配方跟供應商用商品名。這個系列在幾輪之前就發現過同一件事(想更新總覽地圖時卡在同一個問題上),現在它以另一種形式出現:你查不到 Iso E Super 是不是固體,因為資料庫裡沒有叫這個名字的東西。
至於精油與原精(依蘭油、甜橙油),它們沒有單一熔點,這件事本身合理——它們是混合物。但那也意味著資料庫救不了你,你只能靠論壇上的人告訴你瑪黛茶原精像焦油。
99.8% 的外觀欄是猜的
再往下挖一層,事情更值得知道。
資料庫裡有外觀欄的 10270 筆材料中,**10248 筆的值後面掛著 (est)。**那是 99.8%。
也就是說,「白色結晶粉末」「無色澄清液體」這些描述,絕大多數是從結構推估出來的,不是有人拿到瓶子看了一眼寫下來的。
這解釋了那個矛盾。兩欄都有的 29 支材料裡,有一支對不起來:
α-戊基肉桂醛(70 份配方,中位用量 7.23%) 熔點欄:80.0 °C 外觀欄:淡黃色到黃色澄清液體(估)
熔點 80 °C 的東西在室溫下不會是澄清液體。這支材料在實務上是液體,所以 80 °C 這個值幾乎確定是錯的——可能是某個減壓沸點被填錯欄,可能是閃點。這個系列處理資料庫錯誤的規則是照實標記、不去猜原因:這一格不要用。
一支錯在 29 支裡不算多。但重點是:如果 29 支裡有 1 支對不起來,而其他 91 支根本沒得對,那你手上這張表能查到的東西非常有限。
可信的固體清單
把標準收緊到「熔點與外觀兩欄一致說它是固體」,最常用的 120 支裡剩下十支:
| 材料 | 出現份數 | 中位用量 | 熔點 |
|---|---|---|---|
| 香豆素 | 225 | 2.44% | 68 °C |
| 洋茉莉醛 | 140 | 3.17% | 37 °C |
| 香蘭素 | 137 | 1.02% | 81 °C |
| 吲哚 | 88 | 0.77% | 51 °C |
| 麝香酮(musk ketone) | 84 | 4.00% | 135 °C |
| 乙基香蘭素 | 80 | 0.56% | 76 °C |
| 二甲基苄基原醇乙酸酯 | 57 | 2.64% | 30 °C |
| 覆盆子酮 | 45 | 0.79% | 82 °C |
| Ambroxan | 31 | 0.20% | 74 °C |
| 二苯醚 | 29 | 1.13% | 27 °C |
另外兩支外觀寫「半固體」但沒有熔點:橡苔原精(37 份)與暹羅安息香樹脂(27 份)。安息香正是論壇上被點名的那支。
排第一的是香豆素,而香豆素是整個語料裡出現次數最多的材料——225 份,占 954 份的 23.6%。
這件事對新手的意義很直接:你買的第一批材料裡幾乎一定會有香豆素,而它會以結晶的形式寄到你家。沒有人在入門清單上標這件事。
還有兩個值得注意的:**二甲基苄基原醇乙酸酯的熔點是 30 °C,二苯醚是 27 °C。**這兩支在冬天的房間裡是固體,在夏天可能是液體,在你手心裡會化。這種材料最容易讓人以為自己買到了壞掉的貨。
溶不掉,還是溶得慢
論壇上的方法分成兩派,而它們背後是兩個不同的假設。
敲碎+攪拌派(發文者原本的做法)假設的是:接觸面積不夠。 加熱+等待派(kdoughboy12、CapnLazerz、RingerArnos187、Ok-Wheel9962)假設的是:時間跟溫度不夠。
四個人獨立講了同一句話:
「幹嘛敲碎再攪?直接把小塊像秤石頭那樣秤好丟進乙醇瓶裡,等就好了。」(kdoughboy12)
「我不敲 Tonalide,需要多少就折多少下來。把濃縮液的瓶子放進口袋一兩個小時,偶爾晃一晃,就化了。也可以用米碗法或溫水浴。它要的只是溫和的熱跟時間。」(CapnLazerz)
而發文者自己最後的結論是:「我最後就是這樣做的。裝一碗溫水等一下,比攪拌有效。」
這兩派的差別,取決於你卡在「溶解度」還是「溶解速率」。
- 溶解度是上限:這個溶劑最多能裝多少。撞到上限的話,敲碎跟加熱都沒用(加熱能提高上限,但降溫後會析出)。
- 溶解速率是快慢:多久能走到那個上限。這一項受溫度、接觸面積、攪動影響。
Tonalide 的資料說得很清楚:logP 5.30,水溶解度只有 0.2879 mg/L。這是一支高度親脂的分子,在乙醇裡的溶解度遠遠不是問題。有人在 10% 的濃度等了兩天才全溶,那不是因為 10% 超過上限,是因為速率慢。
論壇上另一則留言把界線畫在同一個地方:「它只有在超過 10% 的時候才難搞。」(AdministrativePool2)——這是在說更高的濃度才開始逼近上限。
而 Corps Oranger 是相反的情況:
「它在乙醇裡的溶解度本身很低(大約 1%)。所以我有一瓶假設是 1% 的飽和乙醇溶液,只用上層清液,底下永遠是一層亮黃色的顆粒渣。」(Feral_Expedition)
**這一支撞的是上限。**再加熱、再敲碎、再等,底下那層都還在。他的處理方式(只用上清液)是對的,而且他很誠實地說那是「假設的 1%」——他不知道上清液的實際濃度。
所以判斷方法是這樣:如果多等一天會變好,那是速率問題,用熱跟時間。如果等一週底下還有渣,那是溶解度問題,得降濃度或換溶劑。
連香豆素的溶解度資料都對不起來
上面那個「查一下溶解度不就好了」的想法,我也試過。
2022 年 Cysewski、Jeliński 與 Przybyłek 在《Molecules》發表的一篇論文,開頭就講了這件事。他們研究的正是香豆素——那支排第一的固體——在純醇類中的溶解度。
他們動手的原因寫在摘要裡:「儘管香豆素被廣泛使用,記錄其在有機溶劑中溶解度的報告卻只有寥寥數篇,而且部分已發表的資料彼此不一致。」
於是他們做了兩件事。先用 COSMO-RS-DARE 這個熱力學模型建立一套一致性檢驗,把可疑的資料集當成離群值抓出來;然後實際重測了香豆素在七種純醇(甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇)中隨溫度變化的溶解度。前四種是為了驗證重現性,後三種是為了把同系列的資訊延伸出去。
一支被用在 225 份公開配方裡、超過兩個世紀歷史的材料,它在乙醇裡的溶解度資料需要一組人專門發一篇論文來判斷哪些可信。
那論壇上那些人為什麼要互相問?答案就在這裡。他們不是懶得查,是查不到。
這篇論文還給了一個實務上的提醒,是整串 31 則回覆都沒提的:**溶解度是隨溫度變的。**用溫水浴把東西化開之後,溶液降回室溫時,濃度可能高過室溫的溶解度。放個幾天,它會析出來。
所以如果你用了熱,回到室溫後多看一眼瓶底。這一步論壇沒有人講,但它是加熱法的代價。
我自己在這輪的錯
我原本要做的是那張「哪幾支材料是固體」的完整表,當成入門清單的附錄。做到一半發現只能填出十格,其他一百一十支不是缺資料就是缺名字。
我一度想用估算的熔點把缺口補起來——用結構去推。做到一半停下來了,因為資料庫的外觀欄已經在做這件事,而它 99.8% 都是估算值,還出了一個 α-戊基肉桂醛那樣的錯。再疊一層估算上去,只會做出一張看起來很完整、但沒有一格能信的表。
所以這篇的結論從「這是那張表」變成「那張表做不出來,而這件事本身值得知道」。十格是真的,剩下的一百一十格我不填。
實際能用的部分
- **香豆素會以結晶寄到你家,而它是最常用的材料。**先知道這件事,比事後慌張好。
- 熔點在 27 到 40 °C 的那幾支(二苯醚、二甲基苄基原醇乙酸酯、洋茉莉醛)會隨室溫變狀態,那不是壞掉。
- **先分清楚是溶不掉還是溶得慢。**多等一天有進展就是速率問題,用溫水浴跟時間;等一週底下還有渣就是上限問題,降濃度。
- **用了熱之後,等它回到室溫再看一次瓶底。**溶解度會隨溫度掉回去。
- **商品名的東西查不到物性。**Iso E Super、Hedione、Triplal 這類,你只能問人或問供應商要規格書。這不是你不會查。
- 論壇的共識是對的:溫和的熱加時間,勝過敲碎加攪拌,前提是你卡的是速率。
這篇沒有建立的
- 「120 支最常用」是從 954 份公開配方數出來的,不是從銷售量。實際上最多人買的材料未必是這 120 支。
- **資料庫沒有資料不代表資料不存在。**供應商的規格書上通常有熔點,只是沒有進到這個庫裡。這篇量的是「這個庫能不能回答」,不是「世界上查不查得到」。
- **
(est)的定義我沒有查。**資料庫沒有說明估算方法,也沒有給誤差範圍。我只能報告這個標記出現的比例。 - **α-戊基肉桂醛那格我判定為錯,但沒有查證正確值。**我的依據是「熔點 80 °C 與室溫下是澄清液體不能並存」,這個推論成立,但正確的熔點是多少我沒有去查。
- **溶解度與溶解速率的區分是通則,不是對這些特定材料的測量。**除了香豆素之外,我沒有任何一支的乙醇溶解度實測值。
- Cysewski 那篇測的是香豆素在純醇中的溶解度,不是在含水乙醇或 DPG 裡,也不是在含有其他香料的混合物裡。實務上的溶劑幾乎都不是純的。