「この材料が溶けない」——固体で届くかどうかを、なぜ調べられないのか

r/DIYfragranceに、書きぶりの生きた愚痴が投稿されていた。

「何百という材料を扱ってきて何も問題はなかった。Tonalideに出会うまでは……**大きな塊は粉に砕かなければならず、それからアーノルドより太い二頭筋になるまで撹拌することになる。**みなさんが扱った中で一番厄介だった材料は何ですか」

返信31件がリストを作った。名前が挙がったものをまとめる。

挙がった材料	苦情の内容
Tonalide	塊の固体。10%エタノールで完全に溶けるまで2日
ウールアブソリュート	スプーンで削り取り、破片を慎重に瓶へ落とす
マテアブソリュート	「地球上で一番べたつくタール」。30分かけて0.01g
オリバナムレジノイド	「怪力自慢の滑り止めより粘る」。溶けるまで2日
安息香（スマトラ）	秤量は簡単、溶けるのに2日
パインアブソリュート	「貼りついたチューインガムを、定量的に削れと言われるようなもの」
Corps Oranger	エタノールへの溶解度が約1%。底に黄色い粒が残り続ける
Ambrocenide結晶	DPGでの溶解が異常に遅い
Oceanol、IBCH	粘度が高く、瓶から出せない

このスレッドの価値はリストではなく、彼らがなぜ互いに聞き合っているかのほうにある。

結論から

• 資料で最も使われている120本について、当サイトのデータベースでは：41本に外観欄がなく、91本に融点欄がなく、両方あるのは29本だけ。
• 全42225件のうち、融点データがあるのは3080件（7.3%）。
• 外観欄がある10270件のうち、10248件（99.8%）は末尾に (est) と付いている。推定値であって、測定値ではない。
• そして引けなかった41本は、きれいに揃ったリストだった。**hedione、lilial、iso e super、galaxolide、triplal、aldehyde c-10、aldehyde c-14——全部が商品名。**データベースは化学名で登録し、調香する人は商品名で買う。
• 両方ある29本のうち、**1本が自己矛盾している。**α-アミルシンナムアルデヒドは融点80 °C、外観は「淡黄色の澄明な液体」。
• そしてTonalideの難しさは溶解度不足ではない。logPは5.30で、エタノールにはよく溶ける。**遅いのは溶解速度であって、溶解度の上限ではない。**この区別が方法を決める。

データベースはこの件について沈黙している

簡単だと思っていた工程から書く。

やろうとしたことは単純だ。資料で最も使われている120本をデータベースの外観欄と融点欄に当てて、「どれが固体で届くか」という表を作る。この表は初心者に効く。荷物が届く日に湯せんの準備が要るかどうかが決まるからだ。

結果はこうなった。

	本数
外観欄あり	79
融点欄あり	29
両方あり	29
両方なし	41

120本のうち41本について、データベースは物理状態を一言も言っていない。

そしてその41本は無作為ではない。上位20本は、hedione、lilial、ベルガモット油（フロクマリン除去）、イランイラン油、iso e super、cis-3-ヘキセノール、シンナミックアルコール、γ-ウンデカラクトン、galaxolide 50 ipm、酢酸cis-3-ヘキセニル、酢酸スチラリル、サリチル酸cis-3-ヘキセニル、ローズオキサイド、aldehyde c-10、aldehyde c-14、triplal、aldehyde c-12 mna、aldehyde c-11 undecylenic、オレンジ油、aldehyde c-12 lauric。

**商品名のリストだ。**Hedioneはジヒドロジャスモン酸メチル、Iso E Superはヘプタメチルオクタヒドロナフタレノン、Triplalはヘキセナール系の一本。データベースは化学名で登録し、処方と供給元は商品名を使う。このシリーズは数回前に同じことに突き当たっている（総覧地図を更新しようとして同じ壁にぶつかった）。今回は別の形で現れた。Iso E Superが固体かどうかを調べられないのは、その名前の項目がデータベースに存在しないからだ。

精油やアブソリュート（イランイラン油、オレンジ油）に単一の融点がないのは当然で、混合物だからだ。ただそれも、データベースが助けにならないことを意味する。マテアブソリュートがタールのようだと教えてくれるのは掲示板の人だけになる。

外観欄の99.8%は推定

もう一段掘ると、事態はもっと知る価値が出てくる。

外観欄を持つ10270件のうち、**10248件の値には (est) が付いている。**99.8%だ。

つまり「白色結晶粉末」「無色澄明液体」といった記述の大半は、構造から推定されたものであって、誰かが瓶を手に取って見て書いたものではない。

これがあの矛盾を説明する。両方の欄がある29本のうち、1本が噛み合わない。

α-アミルシンナムアルデヒド（処方70件、中央値7.23%） 融点欄：80.0 °C 外観欄：淡黄色から黄色の澄明な液体（推定）

融点80 °Cのものが室温で澄明な液体になることはない。この材料は実務では液体なので、80 °Cという値はほぼ確実に誤りだ。減圧下の沸点が別の欄に入ったのかもしれないし、引火点かもしれない。このシリーズがデータベースの誤りを扱う規則は、事実として記し、原因を推測しないことだ。この欄は使わない。

29本中1本なら多くはない。ただ要点はこうだ。29本のうち1本が噛み合わず、残り91本はそもそも突き合わせるものがない。手元の表で引けることは、かなり限られている。

信頼できる固体のリスト

「融点欄と外観欄が一致して固体と言っている」まで基準を締めると、最も使われている120本のうち10本が残る。

材料	処方件数	中央値の比率	融点
クマリン	225	2.44%	68 °C
ヘリオトロピン	140	3.17%	37 °C
バニリン	137	1.02%	81 °C
インドール	88	0.77%	51 °C
ムスクケトン	84	4.00%	135 °C
エチルバニリン	80	0.56%	76 °C
ジメチルベンジルカルビニルアセテート	57	2.64%	30 °C
ラズベリーケトン	45	0.79%	82 °C
Ambroxan	31	0.20%	74 °C
ジフェニルオキサイド	29	1.13%	27 °C

ほかに、外観が「半固体」で融点のないものが2本。オークモスアブソリュート（37件）とシャム安息香レジノイド（27件）。安息香はまさに掲示板で名前が挙がったものだ。

**首位はクマリンで、クマリンは資料全体で最も登場回数の多い材料だ。**225件、954件の23.6%にあたる。

初心者にとっての意味は直接的だ。最初に買う一揃えにはほぼ確実にクマリンが入り、それは結晶の形で届く。入門リストにこれを書いている人はいない。

もう二つ注意点がある。**ジメチルベンジルカルビニルアセテートの融点は30 °C、ジフェニルオキサイドは27 °C。**この二本は冬の部屋では固体、夏には液体かもしれず、手のひらの上では融ける。この手の材料は「不良品を掴まされた」と勘違いされやすい。

溶けないのか、溶けるのが遅いのか

掲示板の方法は二派に分かれていて、その背後には別々の仮定がある。

砕いて撹拌する派（投稿者が最初にやったこと）の仮定は、接触面積が足りない。 加熱して待つ派（kdoughboy12、CapnLazerz、RingerArnos187、Ok-Wheel9962）の仮定は、時間と温度が足りない。

四人が独立に同じことを言った。

「なぜ砕いて撹拌する？　小さい塊をそのまま石ころみたいに秤って、エタノールの瓶に放り込んで待てばいい」（kdoughboy12）

「Tonalideは砕かない。必要なぶんだけ塊を割る。濃縮液のバイアルをポケットに一、二時間入れて、ときどき回してやれば、それで溶ける。米の器に埋める方法でも湯せんでもいい。必要なのは穏やかな熱と時間だけだ」（CapnLazerz）

投稿者自身の結論もこうだった。「最終的にそうした。ぬるま湯を張った器に入れて少し待つほうが、撹拌より効いた」

この二派の違いは、詰まっているのが「溶解度」なのか「溶解速度」なのかで決まる。

• 溶解度は上限だ。この溶媒が最大どれだけ抱えられるか。上限に当たっているなら、砕いても加熱しても解決しない（加熱は上限を上げるが、冷えると析出する）。
• 溶解速度は速さだ。その上限に到達するまでどれくらいかかるか。温度、接触面積、撹拌が効く。

Tonalideのデータは明快だ。logP 5.30、水溶解度は0.2879 mg/L。高度に親油性の分子で、エタノールへの溶解度は問題にならない。10%の濃度で2日待った人がいるのは、10%が上限を超えているからではなく、速度が遅いからだ。

掲示板の別の書き込みも同じ線を引いている。「10%を超えたときだけ厄介になる」（AdministrativePool2）——より高い濃度でようやく上限に近づく、という話だ。

Corps Orangerは逆の事例になる。

「エタノールへの溶解度そのものが低い（1%くらい）。だから1%と仮定した飽和エタノール溶液を持っていて、上澄みの部分だけを使い、底には鮮やかな黄色い粒状のかすが残っている」（Feral_Expedition）

**こちらは上限に当たっている。**加熱しても、砕いても、待っても、底の層は残る。上澄みだけを使うという対処は正しく、しかも彼は「仮定した1%」と正直に書いている。上澄みの実際の濃度は分からないからだ。

判定はこうなる。もう一日待って良くなるなら速度の問題で、熱と時間を使う。一週間待っても底にかすが残るなら溶解度の問題で、濃度を下げるか溶媒を変える。

クマリンですら溶解度データが噛み合わない

「溶解度を調べればいいのでは」という発想は、私も試した。

2022年にCysewski、Jeliński、Przybyłekが『Molecules』に発表した論文が、冒頭でこの件に触れている。彼らが扱っているのはまさにクマリン——あの首位の固体——の純アルコール中での溶解度だ。

動いた理由は要旨に書いてある。「クマリンは広く使われているにもかかわらず、有機溶媒中での溶解度を記録した報告はごく少数しかなく、報告されているデータの一部は互いに整合しない」

そこで彼らは二つのことをした。まずCOSMO-RS-DAREという熱力学モデルで一致性検定を作り、疑わしいデータセットを外れ値として同定する。次に、クマリンの溶解度を7種の純アルコール（メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、1-ペンタノール、1-オクタノール）で温度を変えて実測した。前の4種は再現性の確認のため、後の3種は同族列の情報を広げるためだ。

公開処方225件で使われ、二世紀以上の歴史を持つ材料について、そのエタノール中の溶解度データは、どれが信用できるかを判定するために専用の論文を要した。

掲示板の人々がなぜ互いに聞き合うのか。答えはここにある。調べるのが面倒なのではなく、調べられないのだ。

この論文はもう一つ、返信31件のどこにも出てこない実務上の注意をくれる。**溶解度は温度で変わる。**湯せんで溶かしたあと、溶液が室温に戻るとき、濃度が室温での溶解度を超えていることがある。数日置くと析出してくる。

だから熱を使ったなら、室温に戻ってから瓶の底をもう一度見る。掲示板の誰も言っていないが、これが加熱法の代償だ。

今回、私が間違えたこと

最初に作ろうとしたのは「どれが固体か」の完全な表で、入門リストの付録にするつもりだった。途中で、埋められるのが10マスだけで、残り110本はデータがないか名前がないかのどちらかだと分かった。

一度、推定した融点で穴を埋めようとした。構造から出すやり方だ。途中でやめた。データベースの外観欄がすでにそれをやっていて、99.8%が推定値で、しかもα-アミルシンナムアルデヒドのような誤りが出ているからだ。その上にもう一層推定を重ねても、完全に見えるのに一マスも信用できない表ができるだけだ。

だからこの記事の結論は「これがその表だ」から「その表は作れず、そのこと自体が知る価値のあることだ」に変わった。10マスは本物で、残る110マスは埋めない。

実際に使える部分

• **クマリンは結晶で届き、しかも最もよく使われる材料だ。**先に知っておくほうが、届いてから慌てるよりいい。
• 融点27〜40 °Cの数本（ジフェニルオキサイド、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ヘリオトロピン）は室温で状態が変わる。不良品ではない。
• **溶けないのか、溶けるのが遅いのかを先に分ける。**もう一日で進展があるなら速度の問題で湯せんと時間。一週間経っても底にかすがあるなら上限の問題で濃度を下げる。
• **熱を使ったら、室温に戻してからもう一度底を見る。**溶解度は温度とともに落ちる。
• **商品名のものは物性が引けない。**Iso E Super、Hedione、Triplalの類は、人に聞くか供給元に規格書を求めるしかない。調べ方が下手なのではない。
• **掲示板の合意は正しい。**穏やかな熱と時間は、砕いて撹拌するより効く。ただし詰まっているのが速度である場合に限る。

この記事が示していないこと

• 「最も使われる120本」は公開処方954件から数えたものであって、販売量からではない。実際に最も買われている材料がこの120本とは限らない。
• **データベースにデータがないことは、データが存在しないことを意味しない。**供給元の規格書には融点が載っているのが普通で、この庫に入っていないだけだ。この記事が測ったのは「この庫が答えられるか」であって「世界のどこにもないか」ではない。
• **(est) の定義は調べていない。**データベースは推定方法も誤差範囲も書いていない。私が報告できるのはこの記号が出る割合だけだ。
• **α-アミルシンナムアルデヒドの欄は誤りと判定したが、正しい値は調べていない。**根拠は「融点80 °Cと室温で澄明な液体であることは両立しない」で、この推論は成立するが、正しい融点がいくつかは追っていない。
• **溶解度と溶解速度の区別は一般則であって、これらの特定の材料についての測定ではない。**クマリン以外に、エタノール中の溶解度の実測値は一つも持っていない。
• Cysewskiらが測ったのは純アルコール中のクマリンの溶解度であって、含水エタノールやDPG中でも、他の香料が共存する混合物中でもない。実務の溶媒はほぼ純粋ではない。