新手調香師 · 67
「加 benzophenone 擋紫外線」——那個字底下是兩種東西,而你買到的那支有味道
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上一篇談 BHT 的留言裡有人接著問:那防紫外線呢,是不是該加 benzophenone。我去查了。資料庫裡叫 benzophenone 的那一支(CAS 119-61-9,41 家供應商)分類是「香料」,香調欄寫著香脂、玫瑰、金屬感、粉感、天竺葵,強度中等、留香 394 小時。防曬用的是 benzophenone-3(oxybenzone,131-57-7)那一系列,不同 CAS、不同紀錄。45 支被歸類為紫外線吸收劑的材料,沒有一支有香調型。更麻煩的是資料庫自己的備註欄:benzophenone 是光化學裡的典型光敏劑,三重態產率接近 100%,會抽氫產生自由基——那跟「吸收紫外線再變成熱」是相反的工作。
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我寫〈要不要加 BHT〉的時候,串裡有人接著問:抗氧化是一回事,那防紫外線呢?是不是該加 benzophenone?
當時我明講了我沒查。現在查了,答案比我預期的複雜。
那個字底下有兩種東西
用 CAS 跟名稱去撈,benzophenone 這串字對到的是一整族紀錄:
| 名稱 | CAS | 資料庫分類 | 供應商 |
|---|---|---|---|
| benzophenone | 119-61-9 | 香料(fragrance agents) | 41 家 |
| oxybenzone(=benzophenone-3) | 131-57-7 | 化妝品紫外線吸收劑 | 12 家 |
| benzophenone-4 | 4065-45-6 | 化妝品紫外線吸收劑 | 9 家 |
| benzophenone-1 | 131-56-6 | 化妝品紫外線吸收劑 | 8 家 |
| benzophenone-12 | 1843-05-6 | 化妝品紫外線吸收劑 | 7 家 |
| benzophenone-2 | 131-55-5 | 化妝品紫外線吸收劑 | 6 家 |
**防曬霜成分表上的那些是編了號的衍生物,各有各的 CAS。**沒有編號的那一支——也就是你在香料行打 benzophenone 會拿到的那一支——是香料。
它也是這族裡供應商最多的:41 家,比其餘全部加起來還多。
你買到的那支有味道
CAS 119-61-9 的欄位:
| 欄位 | 內容 |
|---|---|
| 香調型 | 香脂(balsamic) |
| 香調 | 香脂、玫瑰、金屬感、粉感、天竺葵、草本 |
| 強度 | 中(建議 10% 以下的溶液評測),強度階 2 |
| 留香 | 394 小時 |
| 熔點 | 47–51 °C(室溫下是白色結晶粉末) |
| 純度 | 98.00 到 100.00 |
| FEMA / JECFA / FLAVIS / CoE | 2134 / 831 / 07.032 / 166 |
**留香 394 小時、強度中等、有玫瑰跟天竺葵。**這不是一支你可以「加進去當保護劑、反正沒味道」的東西——它是一支香料,而且是留香很長的那種。它有 FEMA 編號,也就是連食品香料都在用它。
供應商引用的描述包括「微弱、甜的玫瑰,帶天竺葵般的草本細節」和「非常微弱的粉感玫瑰天竺葵氣味,帶輕微金屬感」。微弱不等於沒有,而 394 小時的微弱會一直在。
對照組:我把 uses 欄含「UV absorber」的材料全部撈出來,**一共 45 支,其中有香調型的是 0 支。**真正拿來當紫外線吸收劑的那些,資料庫連氣味欄都沒填。
更麻煩的是它的光化學
資料庫的 notes 欄直接寫著這段:
「Benzophenone 是光化學裡常見的光敏劑。它從 S1 態穿越到三重態的產率接近 100%。生成的雙自由基會從合適的氫供體上抽走一個氫原子,形成酮基自由基。」
這句話值得停一下。
紫外線吸收劑跟光敏劑做的是相反的事。
- 吸收劑:吸收紫外線的能量,然後把它變成熱耗散掉。能量到此為止。
- 光敏劑:吸收能量,進到長壽命的三重態,然後把能量交給旁邊的分子,或直接去抽別人的氫。能量從這裡開始傳下去。
benzophenone 是後者的教科書範例。Marazzi 等人 2016 年在《J Phys Chem Lett》重算它的三重態動力學時,開頭就把它稱為「光敏化的典範分子」。Prentice 等人 2023 年還把它當成便宜好用的光敏劑,拿去做環辛四烯類的光催化合成。
它被廣泛使用,正是因為它很會把光的能量傳出去。
Cuquerella 等人 2013 年在《Accounts of Chemical Research》做過一篇專門的回顧,題目就叫〈Benzophenone 光敏化的 DNA 損傷〉。他們選它,理由寫得很明白——它是「經典而典範性的發色團」。而那篇的開場說明了為什麼這件事重要:
光敏劑可以把太陽光譜中「有作用」的那一段延伸到 UVA 甚至更遠,這表示光敏劑會提高曬太陽之後罹患皮膚癌的機率。
**注意這句話的方向。**它講的不是 benzophenone 保護你不被紫外線傷害,而是它讓原本無害的波長變得有作用。
(我要講清楚:那篇做的是 DNA 損傷機制,不是化妝品或香水的風險評估。**我不是在說你的香水會致癌。**我是在說「加它來擋紫外線」這個推理的機制方向是反的。)
GHS 欄
benzophenone 的 GHS 分類欄不是空的:
H351 — 懷疑致癌 H400 — 對水生生物毒性極高 H410 — 對水生生物毒性極高且長期持續
我先數了背景:全庫 42,225 筆裡只有 359 筆(0.9%)有填 GHS,供應商 10 家以上的 3,156 筆裡有 337 筆(10.7%)。所以「有 GHS」本身就少見。
在有填的那些裡面,帶 H351 的一共 4 筆:乙醛、benzophenone、二甲苯麝香(musk xylol)、順烏頭酸。
**四筆。**其中乙醛這個系列寫過,二甲苯麝香還沒(它出現在〈合成麝香的四個家族〉裡)。
這個數字要小心讀:**它是「有填 GHS 的紀錄裡有 4 筆」,不是「全世界只有 4 種香料被懷疑致癌」。**欄位覆蓋率只有 0.9%,沒填的那 99.1% 不代表安全,只代表沒資料。這個陷阱我在〈查不到有四種〉寫過。
而它自己的保存欄寫「避光」
同一筆紀錄的 storage 欄:
「存放於陰涼乾燥處,密封容器中,避免受熱與光照。」
你不會把一支要求避光保存的材料,加進去當作抗光劑。
那紫外線該怎麼辦
問題本身是對的——光確實會讓香水變色、變味。但解法在瓶子不在配方:
- **用不透光或深色玻璃瓶。**這是唯一一個真的把紫外線擋在外面的做法。
- 放陰涼處,不要放浴室窗台、不要放車上。
- 柑橘類本來就會因為光起反應,那是另一件事,我寫在〈柑橘精油為什麼會光毒〉。
- 氧化跟光照常常一起發生但不是同一件事,〈開過的那瓶已經不是同一支原料〉分開講過。
- 如果你真的想用 benzophenone,那要當成香料來用——玫瑰、天竺葵、粉感、香脂,394 小時,10% 以下評測。那是一個配方決定,不是一個保護措施。
這篇沒有建立的
- **我沒有測過任何東西。**全篇是資料庫欄位、全庫統計與三篇論文。
- **我沒有查現行的歐盟化妝品法規。**資料庫的
regulatory欄只列 JECFA、FEMA GRAS、CoE、FLAVIS,沒有 IFRA 條目;那不代表沒有限制,只代表這個欄位沒收。要用之前請自己查最新的法規版本。 - **Cuquerella 那篇談的是 DNA 損傷機制,不是香水的風險評估。**我用它建立的是「光敏劑跟吸收劑的機制方向相反」,不是任何劑量下的健康結論。
- 「45 支紫外線吸收劑沒有一支有香調型」是資料庫的填寫狀況,不是它們真的都沒有氣味。空欄位跟零是兩件事。
- H351 那 4 筆受限於 0.9% 的欄位覆蓋率,不能讀成完整的清單。
- **我沒有比較 benzophenone 跟 benzophenone-3 的紫外線吸收光譜。**我講的是資料庫的分類與備註,不是光譜數據。
- 我不知道當初建議加它的人指的是哪一支。「benzophenone」這個字他們可能就是指防曬用的那族;這篇的重點正是這個字不夠精確。