沸点はあって残香時間がない原料が 1,560 件。沸点で代用できるか

供給業者の規格書はたいてい沸点を載せ、残香時間は載せないことが多い。このデータベースではその欠落がそのまま問題になります。入手可能な 4,620 品目のうち、常圧沸点はあって残香時間がまったくない品目が 1,560 件 — 買えるもの全体の三分の一です。

ですから実際の問いは、揮発性と持続性に関係があるかではなく、手元にある数字が欲しい数字の代わりになるかです。

比較が意味を持つ前に必要なこと

どちらの欄もそのままでは使えず、この前処理のほうが結果より重要です。

残香時間には測定濃度が付いています。1,778 件のうち 1,601 件が原液 100%、残りは 20%、10%、1% です。さらに打ち切り値も含みます。最初の絞り込みを通過した値のうち 180 件は、数値ではなく > 48 hour(s) や < 1 hour(s) と記録されています。

沸点はしばしば減圧下と常圧下の二重記載で、常圧値のうち 131 件は測定ではなく (est) の推定値です。

isoeugenol   125.00 °C @ 14.00 mm Hg | 266.00 °C @ 760.00 mm Hg

すべてを適用すると——原液測定、常圧、打ち切り値を除外、推定沸点を除外、CAS ごとに一行——770 行が残ります。

厳密には 770 化合物ではありません。精油やアブソリュートが含まれ、それらは単一分子ではなく沸点範囲を持つ混合物です。また「100%」は嗅いだときの濃度であって、純度ではありません。

沸点の三分の二は 250.00 to 258.00 °C のような範囲記載で、以下の数値は下限を取っています。中点を取ってもスピアマンの変化は 0.01 未満で、この選択が結論を支えているわけではありません。

順位は成立する

常圧沸点	行数	残香時間の中央値	中央半分
37–190 °C	154	8 時間	4–24 hr
190–222 °C	154	16 時間	8–52 hr
223–250 °C	154	44 時間	19–144 hr
250–277 °C	154	124 時間	48–284 hr
277–497 °C	154	252 時間	100–400 hr

すべての帯で単調に増え、最下位から最上位までおよそ 三十倍、スピアマン ρ 0.62。

つまりトップ・ハート・ベースという並びは俗説ではありません。沸点でグループ分けすれば、グループは持続時間の順に並びます。

そしてそこから先は役に立たない

中央値が隠しているのは、どの帯もほぼ全範囲にまたがるという事実です。最下位帯は 1 時間から 400 時間まで、第三帯は 3 から 746 まで。200 °C 未満で 200 時間以上持つ行が 19、280 °C 超で一日以内に消える行が 7 あります。

ρ = 0.62 は、両者の順位が強く同じ向きに動くことを示します。どれだけ密に追随するかは示さず、これを二乗して「説明された分散」と読むのは別の統計量の読み方を借りることになります。帯の範囲こそが、ゆるさの正直な尺度です。沸点は、その行がパレットのどちら端にあるかを教えます。どれだけ持つかは教えません。

数字は見た目より粗い

残香時間は強く丸められています。クリーンな集合で最も多い値は 4 時間（10.3%）、次が 400 時間（8.8%）、続いて 12 と 8 です。最も沸点の高い帯では、154 行のうち 40 行がちょうど 400 です。

それが何を意味し、何を意味しないかには注意が要ります。三十倍という数字を既知の方向へ押すことはありません。それらの 400 はすべて自分の帯の中央値より上にあり、どれだけ大きな値に置き換えても中央値は動きません。本記事の以前の版は、この集中が倍率を下限にすると述べていました。それは誤りで、算術としては単純すぎて、そもそも書くべきではありませんでした。

丸めが実際に意味するのは、これらが数値の衣をまとった分類ラベルだということです。蒸発曲線の記事は既に、残香時間を絶対値ではなく順位の尺度として扱うようにと述べており、その注意はここでもそのまま生きています。

なぜ両者が離れるのか

ここでの残香時間は、ムエットからその原料の匂いが消えるまでの時間です。それは分子がどれだけ速く離れるか——沸点が語るのはこの部分です——と同時に、どれだけ薄くなっても感知できるかにも依存し、沸点はそちらについて何も語りません。

速く蒸発するが極めて低い濃度でも感知できる原料は、沸点から予想されるより長く残ります。ゆっくり蒸発するが閾値が高い原料は、まだ十分に残っている段階で消えます。これはここで測定したことではなく機構についての推論であり、残る 40% のありうる形として示すものです。

使い方と、使わない方

• グループの位置づけに使い、個々の原料には使わない。 帯は順位が付きますが、帯の中の個々の行は付きません。入門パレットの記事が沸点ではなく実測残香 72 時間超で分けているのはこの理由です。ここで 289〜291 °C に入る行のうち、一つは 40 時間、もう一つは 1 時間未満です。
• これで処方比率を組まない。 帯の内部のばらつきは、隣り合う帯の差より大きいです。
• 測定値があるならそちらを使う。 打ち切りでない残香時間を既に持つ行について、沸点は何も足しません。

ここで使う持続時間は原液 100% で記録されたもので、誰かが香水をまとう条件ではない。その数字が何を測り、何を測っていないかが、原料の数字と装用者の体験の隔たりを扱っている。

危うく間違えた経緯

この分析の最初の版は非単調でした。二番目の沸点帯の中央値が最初の帯より低く、揮発性の側で俗説が崩れるように読めました。興味深く、記事にする価値がありそうな結果です。

解析の誤りでした。文字列に 760.00 mm Hg が含まれるかで絞ると、減圧値も併記された品目が通過し、文字列の最初の数値を取ると減圧側を取ってしまいます。isoeugenol は 266 °C ではなく 125 °C として分析に入りました。

修正すると 1,113 行の単調な表が得られ、それに基づく版は倍率を 61 倍とし、400 時間への集中がその倍率を下限にすると述べました。レビューにより、後者は算術的に誤りであること、そして 1,113 行にはなお 180 件の打ち切り値、131 件の推定沸点、54 行の重複 CAS が別材料として含まれていたことが判明しました。それらを除いたものが上の 770 行です。順位は残り、倍率はおよそ三十に下がり、下限という主張は撤回します。

三つの誤りをすべて書いておくのは、どれもノイズを生まなかったからです。いずれも事実より整った、引用しやすい数字を生みました。まさにそういうときこそ、元の欄に何が入っているかを見に戻るべきです。

同じ欄には三度目もやられました。10 分の 1 の希釈値を原液と並べて順位をつけていたのです。