原料図鑑：ゲラニルニトリル —— シトラールを置き換えるために作られ、そして自分も退場した

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要点

• 名称：geranyl nitrile（ゲラニルニトリル）、商品名 Citralva（IFF）、CAS 5146-66-7
• 香調型：citrus；評価欄：シトラス、レモン、ニトリル様、アルデヒド様、金属的
• 強度は中（段階2）、10%以下での評価を推奨；残香56時間 @100%
• 蒸気圧0.025 mmHg；経口ラット LD50 3,100 mg/kg
• サプライヤー：20社、しかし分類欄は「情報のみ」
• cosmetic_uses 欄が「もう使われていない」と「香料剤」を同時に書いている

1つの枠に相反する2つの文

cosmetic_uses：not used anymore; perfuming agents。

**もう使われていない；香料剤。**セミコロンで区切られている。

3つの退場フラグが3つの欄に分かれている例（ムスクアンブレット）を書いた。この記録はさらに進んでいる——矛盾が1つの欄の内部で起きている。

そして category 欄は「情報のみ、香料にも風味にも使用しない」と書く。2つの欄と、その欄自身の内部矛盾を合わせて3通りの言い方だ。

それでもサプライヤーは20社ある。

なぜ存在したのか

notes 欄はわずか2語だ。「citrus odourant」（柑橘の匂い物質）。

**だが名前がもっと多くを語る。**ゲラニルニトリルの構造は、ゲラニアール（シトラール a）のアルデヒド基をニトリル基に置き換えたものだ——そしてゲラニアールとその異性体ネラールを合わせたものがシトラールである。

**シトラールは最も重要なレモンの分子の1つであり、産業上の古い問題を抱えている。アルカリ環境で不安定なのだ。**石鹸も洗剤も洗浄剤もアルカリ性であり、その中でシトラールは変色し変臭する。

**アルデヒドをニトリルに換えれば、その問題は消える。**ニトリル基はアルデヒド基のように酸化されたりそれらの反応に加わったりしない——代償として匂いも変わる。

そして評価欄はその代償を正直に記録している。

ジプロピレングリコール中10.00%。シトラス、レモン、ニトリル様、アルデヒド様、金属的（Luebke 1992）

**「ニトリル様」も「金属的」も褒め言葉ではない。**それは「レモンに似ているが、違うと分かる」ものである。

そしてニトリル自身にも問題がある

Kaplita と Smith の1986年の《Toxicology and Applied Pharmacology》の冒頭：

複数の研究室からの報告は、多くの、だがすべてではない脂肪族ニトリルが、マウスとラットにおいて肝の生物変換を受けて遊離シアン化物を放出することで一致しているが、これらの反応で働く機構にはなお疑問が残る。

彼らはブチロニトリル、プロピオニトリルとそれらのα炭素ヒドロキシ化同族体を用い、各種の前処理がマウスの死亡率を変えるかを調べた——チトクロム P450 の誘導も枯渇も影響せず、ジメチルスルホキシドは死亡率を下げた。

**「多くの、だがすべてではない」と「機構にはなお疑問が残る」の2つの限定は一緒に読むべきだ。**この論文はゲラニルニトリルがシアン化物を放出するとは言っていない。この類の化合物の一部がそうする、と言っている。

だがそれは一群の材料の安全性評価を複雑にするには十分であり、この記録の分類欄と化粧品用途欄が反映しているのはその結果かもしれない。（規制上の決定は確認していない。これは推論である。）

そして置き換えようとした問題は残っている

シトラールのもう半分の物語のほうが面白い。

Hagvall らの2008年、同じ雑誌：

**ゲラニオールは広く使われる香料化学品であり、弱いアレルゲンと考えられている。その化学構造は接触感作物質であることを示さないにもかかわらず、である。**我々はゲラニオールが自動酸化してアレルギー性の酸化産物を形成することを示してきた。文献では、ゲラニオールが代謝的にゲラニアールへ活性化されうると示唆されてきたが、示されてはいなかった。

彼らは皮膚のチトクロム P450 同工酵素からなる「皮膚様 CYP カクテル」でゲラニオールをインキュベートし、ゲラニアール、ネラール、2,3-エポキシゲラニオール、6,7-エポキシゲラニオールなどの産物を得た。

ゲラニアールとネラールを合わせたものがシトラールである。

**つまり、あなたの皮膚はゲラニオールをシトラールに変える。**構造からは感作物質と分からない分子が、皮膚自身の酵素によって感作物質にされる。

これは「アルデヒドをニトリルで置き換える」ことを複雑にする——瓶の中でシトラールを避けることはできても、処方にゲラニオールがあれば皮膚が自分で少し作る。

物性はどこに落ちるか

蒸気圧0.025 mmHg、残香56時間（原液で測定）。

3つの帯を測った。0.01から1 mmHg はミドル帯で、中央値は24時間だ。この材料は帯の中でも長いほうの端にいる。

**柑橘の材料として56時間は非常に長い。**普通の柑橘のトップは4時間前後だ——これがニトリルのもう1つの売りである。対応するアルデヒドよりはるかに持つ。

使い方

• **まず入手できるか、そして合法に使えるかを確認する。**分類欄は「情報のみ」と書き、化粧品用途欄は自分と喧嘩している。供給仕様書と現行 IFRA を確認すること。
• **使うなら10%以下で評価する。**金属的な面が濃度で目立つ。
• 位置づけは「アルカリ性の製品の中のレモン」——石鹸や洗剤であって、繊細な香水ではない。
• 56時間の残香は機能性製品の条件に持ちこたえる。
• 経口 LD50 3,100 mg/kg、急性毒性が主な問題ではない。

この記事が立証していないこと

• **私はこれを嗅いでいない。**全体が欄位、全庫統計、2本の論文である。
• **Kaplita 1986 はゲラニルニトリルを測っていない。**測ったのはブチロニトリルとプロピオニトリルで、結論は「多くの、だがすべてではない」と明言している。この材料がシアン化物を放出するかについてのデータを私は持たない。
• 「ニトリルの安全性の懸念が退場につながった」は推論であり、規制上の決定も IFRA の条文も確認していない。
• 「シトラールはアルカリ環境で不安定」は業界の常識で、研究は引いていない。
• Hagvall 2008 が使ったのは in vitro の皮膚様酵素系であって生きたヒトの皮膚上の測定ではなく、生成量の数字も持っていない。
• occurrence 欄は「自然界に存在しない」と書くが、その一文が誤っていることがあると測った。この記録については検証していない。