原料図鑑 · 159
原料図鑑：ムスクアンブレット —— 3つの欄が同時に「使うな」と言い、その代替品はコーパスで最も使われている
· 9 分
CAS 83-66-9、サプライヤー18社。この材料の記録では3つの欄が同じことを言っている。カテゴリ欄は information only not used for fragrances or flavors、法規欄は FEMA GRAS (withdrawn), CoE、化粧品用途欄は not used anymore。そして備考欄が理由を述べる。かつて広く使われた香料で、接触光感作に関与した、と。954件の処方コーパスでの出現は0回で、musk ambrette replacer は56回、コーパス全体で最も使われる代替品である。同じニトロムスクの3本はデータベースで状態が異なる。musk ketone は完全に正常、musk ambrette は3欄すべてが否、musk xylol はカテゴリ欄が否で化粧品用途欄が是と食い違う。ラット経口LD50は339 mg/kgで、この値を持つ香料1,282本のうち最も低い6.7%に入るが、退場の理由は急性毒性ではなく光アレルギーである。
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要点だけ
- 名称：musk ambrette、2,4-ジニトロ-3-メチル-6-tert-ブチルアニソール、CAS 83-66-9、サプライヤー18社
- C12H16N2O5、分子量268.27、
occurrence欄はnot found in nature - 香調はカビ様、甘い、アンブレット、種子様。残香400時間（20%安息香酸ベンジル中で測定）
- 3つの欄が同時に使うなと言っている。カテゴリ、法規、化粧品用途
- 954件の処方コーパスでの出現は 0回。
musk ambrette replacerは 56回 - ラット経口LD50 339 mg/kg、香料1,282本のうち最も低い 6.7%
3つの欄が同じことを言う
多くの材料の記録は、これほど一貫して使用に反対しない。
| 欄 | 内容 |
|---|---|
category |
information only not used for fragrances or flavors |
regulatory |
FEMA GRAS (withdrawn), CoE |
cosmetic_uses |
not used anymore |
notes |
widely used fragrance implicated in contact photosensitivity. |
カテゴリ欄が「参考のみ」、法規欄がGRAS撤回、用途欄が「もう使われない」、備考欄が理由。
全庫を走査したばかりだが、 カテゴリ欄に「香料・香精に使用しない」と付いているものは6,457件あり、この材料はそのなかでサプライヤー数4位である。
これは何か
head_synonym は 2,4-dinitro-3-methyl-6-tert-butylanisole と書いている。
分解すると、ベンゼン環1つ、メトキシ基1つ、tert-ブチル基1つ、そしてニトロ基2つ。 そのニトロ基が要点で、これはニトロムスク、20世紀前半の合成ムスクの主力である。
そして自然界には存在しない（occurrence 欄は not found in nature）。
名前のアンブレットはアンブレットシード油の香りを指すが、それは模倣の対象であって由来ではない。
退場させたのは急性毒性ではない
toxicity_oral にはラット経口LD50 339 mg/kg と書かれている。
この値を持ちサプライヤーが5社以上の1,282本を並べた。
| LD50 (mg/kg) | |
|---|---|
| 中央値 | 2,840 |
| 四分位 | 1,400 – 5,000 |
| musk ambrette | 339 |
**最も低い6.7%に入る。**確かに低いが、最下位のあたりは亜セレン酸ナトリウム（7）、 五酸化バナジウム（10）、シクロヘキシルアミン（11）で、そちらが本当の毒物の階級だ。
退場の理由は備考欄のあの一文、接触光感作である。
1981年に Giovinazzo らが Photochem Photobiol でその作用スペクトルを測定した。 モルモットとヒトの両方でである（PMID 7267727）。作用スペクトルとは、どの波長の光が反応を引き起こすかを示すものだ。 光アレルギー研究では最も直接的な証拠にあたる。 「使った人に発疹が出た」ではなく、「この分子はこの紫外線域で何をするか」である。
これはレモン油のフラノクマリンと同種の問題だ。 肌に塗り、日光を浴び、それから発症する。違うのは、レモン油はフラノクマリンを除いた版を買えるが、 musk ambrette にはそういう版が存在しないことだ。
コーパスでは本家が0回、代替品が1位
954件の処方で。
| 回数 | |
|---|---|
musk ambrette |
0 |
musk ambrette replacer |
56 |
56回はコーパス全体で最も使われた代替品で、2位は bergamot oil replacer の28回である。
代替品の記録（#26837、サプライヤー15社、CASなし）。
| musk ambrette | 代替品 | |
|---|---|---|
| 香調 | カビ様、甘い、アンブレット、種子様 | ドライ、アンブレット、ムスク、甘い |
| 残香 | 400時間 @20% | 342時間 @100% |
| CAS | 83-66-9 | （空） |
| カテゴリ | 参考のみ | fragrance agents |
**香調欄で重なるのは2語（甘い、アンブレット）、重ならないのが2語。**代替品は複製品ではない。
使用量の中央値は 2.50%、四分位2.00–5.00%。 最もよく同席するもの。coumarin（31）、dipg（27）、hydroxycitronellal（23）、 ベルガプテン除去ベルガモット油（23）、phenethyl alcohol（21）、musk ketone（21）。
ニトロムスク3本、3つの状態
| 材料 | サプライヤー | 分子式 | カテゴリ欄 | 法規欄 | 化粧品用途 |
|---|---|---|---|---|---|
| musk ketone | 43 | C14H18N2O5 | fragrance agents | （空） | fragrance; perfuming agents |
| musk ambrette | 18 | C12H16N2O5 | 参考のみ | GRAS撤回 | not used anymore |
| musk xylol | 20 | C12H15N3O6 | 参考のみ | （空） | fragrance; perfuming agents |
構造の近いニトロムスク3本が、同じデータベースで3つの異なる状態にある。
**そして musk xylol の行は自己矛盾している。**カテゴリ欄は香料に使わないと言い、化粧品用途欄は賦香剤だと言う。 同じ記録の2つの欄を互いに検査する練習を重ねてきたが、 これはテキスト欄でのもう1つの例だ。
そして musk ketone は完全に正常で、サプライヤーも43社ある。3本のうち今も使われているのはこれだけだ。 上の代替品の共起表に21回現れているのは、それらの処方が ambrette を差し替えて ketone を残したことを意味する。
（2023年に Wang らが Environ Pollut で合成ムスクの世界的分布と生態リスク評価を出している（PMID 37245793）。 ニトロムスクの環境残留性は別の線であって、皮膚の問題とは異なる。）
その18社は何を売っているのか
「もう使われない」材料になぜ18社のサプライヤーがいるのか。
答えは持っていないが、いくつか可能性はある。分析用標準品、他法域ではまだ許可されている、 あるいはサプライヤー数の欄が現況ではなく履歴を反映している。
**これはこのデータベースでは答えられない問いだ。**サプライヤー数の欄にタイムスタンプはない。
この記事が示していないこと
- **どの法域の現行法規も調べていない。**ここに書いたのはすべてデータベースの欄の内容であり、
FEMA GRAS (withdrawn)は米国の食品香料の状態であって化粧品規制と同じではない。 - 光アレルギーの段落は1981年の論文のタイトルと手法の種類を引いたもので、全文は読んでおらず、結論の数値も引いていない。
- LD50の順位は「この欄があり、かつサプライヤー5社以上」の1,282本で算出したもので、全庫ではない。
- **代替品の中身は知らない。**CASも分子式もなく、データベースが与えるのは香調と残香だけだ。
- musk xylol の行の矛盾について、どちらが正しいかは検証していない。
- 18社の段落は私の推測で、それらのサプライヤーのカタログは見ていない。