原料図鑑 · 131
原料図鑑:β-ダマスコン —— 同じ FEMA 番号の下に2件あり、感作の警告が付いているのはマイナーな方だけだ
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データベースには β-ダマスコンの記録が2件ある。(E)-β-ダマスコン(#11165、サプライヤー41社)と β-ダマスコン(#11159、11社)だ。両者は FEMA 3243 を共有し、分子式も、沸点200 °C も、logP 3.50 も同じである。だが残香は一方が264時間、他方が191時間。保存は一方が冷蔵、他方は冷暗所でよい。毒性は一方に経口 LD50 2920 mg/kg があり、他方は「未測定」。最も注目すべきは GHS だ。サプライヤー11社の記録には H317「アレルギー性皮膚反応を起こすおそれ」が付いており、41社の記録の GHS 欄は空である。Giménez-Arnau らの2002年の症例は、一瓶の香水を分解して初めて α-ダマスコンを犯人の一つと突き止めた——標準の香料混合物によるパッチテストは陰性だった。
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要点
- 名称:β-damascone(β-ダマスコン)、FEMA 3243;データベースには2件の記録がある
- 香調型:fruity;香調:フルーティ、フローラル、カシス、プラム、ローズ、ハニー、タバコ
- 強度:高(1%以下での評価を推奨)、段階3;残香は264時間または191時間(2件で違う)
- サプライヤー:41社((E)- の記録)/11社
- H317 の皮膚感作の警告が付いているのは11社の記録だけ
- 出自はカロテノイドを酵素が切断した産物である
まず2件の記録について
| (E)-β-ダマスコン #11165 | β-ダマスコン #11159 | |
|---|---|---|
| CAS | 23726-91-2 | 35044-68-9 |
| FEMA | 3243 | 3243 |
| 分子式/分子量 | C13H20O / 192.30 | 同じ |
| 沸点 | 200 °C | 200 °C |
| logP | 3.50 | 3.50 |
| 比重 | 0.928〜0.936 | 0.925〜0.932 |
| 残香 | 264時間 | 191時間 |
| 保存 | 冷蔵 | 冷暗所 |
| 経口毒性 | LD50 2920 mg/kg(1975) | 未測定 |
| GHS | (空) | H303、H317 皮膚感作 |
| サプライヤー | 41 | 11 |
同じ FEMA 番号は、当局がこれらを同じものと見なしていることを意味する(一方は E 体の幾何を明示し、他方はしていない)。
その前提の下で、「測定された」欄がことごとく違う——残香は38%違い、保存指示は逆で、片方に毒性データがあり片方には無い。
**最も重要なのは最後の2行だ。**皮膚感作の警告が付いているのはサプライヤー11社の記録であり、あなたが買う可能性が高いほう(41社)の GHS 欄は空である。
**空は安全を意味しない。その記録が埋められていないことを意味するだけだ。**同じ現象は保存条件の記事でも測った——このデータベースの欄は記録の出所と一緒に入ってきており、誰か一人が統一して埋めたものではない。
そして感作には症例の裏付けがある
Giménez-Arnau らが2002年に《Contact Dermatitis》で書いたのは、一つの症例と一つの方法論である。
50歳の女性が掻痒性の紅斑性発疹を呈し、頸部と胸部に丘疹、水疱、滲出、痂皮が見られた。香料アレルギーを疑いパッチテストを実施した。当初観察された唯一の陽性反応は、彼女自身のオードトワレだった⋯⋯TRUE Test の香料混合物によるパッチテストは陰性だった。
**標準的なスクリーニングは捕まえられなかった。**そこで彼らはその香水を化学的に分画し、順序立てたパッチテストと構造活性相関の研究を組み合わせて、区画ごとに測り戻した。
ベンゾフェノン-2、Lyral、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、α-ダマスコンが、この患者の当該市販製品への接触アレルギーの原因と判明した。これらの物質は抗原性を与える構造的警告を含んでいる。
4つの犯人のうち3つはこのサイトに専用の記事がある——Lyral、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ベンゾフェノン。4つめがダマスコンだ。
彼らの結論は覚えておく価値がある。新しい化学品が次々と香水に使われ、それらに感作されながら香料混合物では陰性となる患者が増えている。
**(注意:あの論文が測ったのは α-ダマスコンであって β- ではない。**引用したのは「ダマスコン類は感作しうる」ことと「標準スクリーニングは取りこぼす」ことを立証しているからで、この材料を測ったからではない。)
出自:一挺の酵素のはさみ
Huang らが2009年に《Phytochemistry》で扱ったのは生化学の問いだった。ローズオイルのあの鍵となる香気分子はどこから来るのか。
ローズ精油における主要な風味化合物のいくつかは C13-ノルイソプレノイドであり、β-ダマセノン、β-ダマスコン、β-イオノンなどがそれにあたる。これらはカロテノイドの分解に由来する。
彼らはダマスクローズからカロテノイド開裂ジオキシゲナーゼ遺伝子(RdCCD1)をクローニングし、大腸菌で発現させ、様々なカロテノイドを与えた。
RdCCD1 タンパク質は多様なカロテノイドを 9,10 位および 9',10' 位で開裂し、C14 のジアルデヒドと2つの C13 産物を生じた。後者は基質によって異なる。
**バラはダマスコンを「作る」のではない。カロテノイドを作り、それを酵素のはさみで決まった位置で切る。**切り出される C13 の断片が何になるかは、元のカロテノイドが何かによる。
これは β-ダマスコン、β-ダマセノン、β-イオノンがなぜあれほど似ているのかを説明する——同じはさみが違う基質を切った兄弟なのだ。
(そしてなぜこれほど多くの場所に現れるのかも説明する。occurrence 欄はリンゴ、グレープフルーツ果汁、バラ、茶葉、タバコ、オリーブ(最大 0.5 mg/kg)を挙げている。カロテノイドとこの種の酵素を持つ植物なら、どれもこれを生じうる。)
備考欄に一行の処方がある
notes 欄にはこうある。
モス系とよく合う。Drakkar はアリルアミルグリコレート、ローズオキサイド、β-ダマスコン、ジヒドロミルセノールである。
一文に4つの材料が並び、この4つはすべてこのサイトに専用の記事がある——アリルアミルグリコレート、ローズオキサイド、β-ダマスコン(この記事)、ジヒドロミルセノール。
**もちろんこれは処方ではなく、4語の骨格の記述だ。**商業的な香水は数十から百を超える成分を持つ。だが有用な記憶の掛け金にはなる。この4つを並べるとその方向に向かう。
香調欄も2件で違う
| (E)- の記録 | もう一方 | |
|---|---|---|
| 香調 | フルーティ、フローラル、ベリー、プラム、カシス、ハニー、ローズ、タバコ、ウッディ、ミント感 | フルーティ、フローラル、カシス、プラム、ローズ、ハニー、タバコ |
**(E)- の記録には「ウッディ」と「ミント感」が加わっている。**Mosciano の評価は「フルーティ、ウッディ、ベリー、ミントのニュアンスを伴う」と書き、Luebke の1987年のものにミントは無い。
**同じ材料、2人の評価者、一方はミントを嗅ぎ、他方は嗅がなかった。**この種の相違がこのデータベースでは常態であることは、評価欄の署名の分布で以前に測った。
使い方
- **微量で。**段階3、1%以下で嗅ぎ、残香は200時間を超える。
- カシス/プラムの線の中核であり、ローズの果実感の出どころでもある。
- **モス系と合わせる。**備考欄が直接そう書いており、フーゼア/シプレが主戦場だ。
- **感作すると仮定する。**H317 が付いているのはマイナーな記録だが、2件は同じ FEMA 番号である。買ったほうの GHS 欄が空だから安全だとは考えない。
- **IFRA を確認する。**ダマスコン類には制限がある。
この記事が立証していないこと
- **私はこれを嗅いでいない。**全体が欄位、全庫統計、2本の論文である。
- **Giménez-Arnau 2002 が測ったのは α-ダマスコンであって β-ダマスコンではない。**β- のパッチテストのデータは持っていない。
- あれは単一症例の方法論論文であり有病率の研究ではない。ダマスコンに何人がアレルギーを持つかは分からない。
- **2件の記録の違いを出所の違いに帰したのは推論だ。**データベースは出所を示しておらず、サプライヤー仕様書との照合もしていない。
- 「空の GHS 欄は安全を意味しない」は一般則で、この記録について確認したものではない。
- Huang 2009 は酵素の in vitro の活性研究で、バラの体内での実際のフラックスは確認していない。
- 「Drakkar のあの4つ」は備考欄の記述で、独立の出典も比率も持っていない。
- 現行 IFRA のダマスコン類の制限条文は確認していない。