原料圖鑑 · 131
原料圖鑑:β-大馬酮 —— 同一個 FEMA 編號下有兩筆紀錄,而只有冷門的那筆帶著致敏警語
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資料庫裡有兩筆 β-大馬酮:(E)-β-大馬酮(#11165,41 家供應商)與 β-大馬酮(#11159,11 家)。它們共用 FEMA 3243、同一個分子式、同樣的沸點 200 °C 與 logP 3.50。但留香一筆寫 264 小時、一筆寫 191 小時;保存一筆要冷藏、一筆陰涼就好;毒性一筆有口服 LD50 2920 mg/kg、一筆寫「未測定」。最值得注意的是 GHS:只有 11 家供應商的那一筆掛著 H317「可能造成皮膚過敏反應」,而 41 家的那一筆的 GHS 欄是空的。Giménez-Arnau 等人 2002 年那個病例,正是靠把一瓶香水拆開才找出 α-大馬酮是元凶之一——而標準的香料混合物貼測是陰性的。
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太長不看
- 名稱:β-damascone(β-大馬酮),FEMA 3243;資料庫裡有兩筆紀錄
- 香調型:fruity;香調:果香、花香、黑醋栗、李子、玫瑰、蜂蜜、菸草
- 強度:高(建議 1% 以下評測),階 3;留香 264 或 191 小時(兩筆不同)
- 供應商:41 家((E)- 那筆)/ 11 家
- 只有 11 家的那筆帶 H317 皮膚致敏警語
- 它是類胡蘿蔔素被酵素切開之後的產物
先講那兩筆紀錄
| (E)-β-大馬酮 #11165 | β-大馬酮 #11159 | |
|---|---|---|
| CAS | 23726-91-2 | 35044-68-9 |
| FEMA | 3243 | 3243 |
| 分子式/分子量 | C13H20O / 192.30 | 相同 |
| 沸點 | 200 °C | 200 °C |
| logP | 3.50 | 3.50 |
| 比重 | 0.928–0.936 | 0.925–0.932 |
| 留香 | 264 小時 | 191 小時 |
| 保存 | 冷藏 | 陰涼乾燥 |
| 口服毒性 | LD50 2920 mg/kg(1975) | 未測定 |
| GHS | (空) | H303、H317 皮膚致敏 |
| 供應商 | 41 | 11 |
同一個 FEMA 編號意味著主管機關把它們當同一個東西(一筆標明了 E 式幾何,一筆沒標)。
而在那個前提下,每一個「量出來的」欄位都不一樣——留香差 38%,保存指示相反,一筆有毒性資料一筆沒有。
**最要緊的是最後兩列:**掛著皮膚致敏警語的,是只有 11 家供應商的那一筆;你比較可能買到的那一筆(41 家),GHS 欄是空的。
**空的不代表安全,只代表那一筆沒填。**我在保存條件那篇量過同一個現象——這個資料庫的欄位是跟著紀錄的來源進來的,不是同一個人統一填的。
而致敏這件事有病例支持
Giménez-Arnau 等人 2002 年在《Contact Dermatitis》寫的是一個病例與一套方法:
一位 50 歲女性出現搔癢性紅斑疹,頸部與胸部有丘疹、水皰、滲液與結痂。懷疑香料過敏,進行了貼布測試。最初唯一觀察到的陽性反應是她自己的淡香水⋯⋯TRUE Test 香料混合物貼測是陰性的。
**標準篩檢沒抓到。**所以他們把那瓶香水做化學分離,配合序列式貼測與構效關係研究,逐段測回去:
二苯甲酮-2、Lyral、α-己基桂醛與 α-大馬酮被認定為該病人對這項商品接觸過敏的原因。這些物質帶有結構警示,賦予它們抗原性。
四個元凶裡有三個在這個站上有專篇:Lyral、α-己基桂醛、二苯甲酮。第四個是大馬酮。
他們的結論值得記著:新化學品不斷被用進香水,而對它們過敏、卻在香料混合物上呈陰性的病人越來越多。
**(注意:那篇測的是 α-大馬酮,不是 β-。**我引用它是因為它建立了「大馬酮這一類會致敏」以及「標準篩檢會漏掉」這兩件事,不是因為它測了這一支。)
它從哪裡來:一把酵素剪刀
Huang 等人 2009 年在《Phytochemistry》處理的是一個生化問題:玫瑰精油裡那些關鍵香氣分子是怎麼來的?
玫瑰精油中若干關鍵風味化合物是 C13-去甲異戊二烯類,例如 β-大馬烯酮、β-大馬酮與 β-紫羅蘭酮,它們衍生自類胡蘿蔔素的降解。
他們從大馬士革玫瑰選殖出一個類胡蘿蔔素裂解雙加氧酶基因(RdCCD1),在大腸桿菌裡表現出來,然後餵它各種類胡蘿蔔素:
RdCCD1 蛋白能在 9,10 與 9',10' 位置切開多種類胡蘿蔔素,產生一個 C14 二醛與兩個 C13 產物,而後者依受質而異。
**玫瑰不「製造」大馬酮,它製造類胡蘿蔔素,然後用一把酵素剪刀在固定的位置剪開。**剪下來的 C13 碎片是什麼,取決於原本的類胡蘿蔔素是什麼。
這解釋了為什麼 β-大馬酮、β-大馬烯酮與 β-紫羅蘭酮長得那麼像——它們是同一把剪刀在不同受質上剪出來的兄弟。
(也順帶解釋了它為什麼出現在那麼多地方:occurrence 欄列的是蘋果、葡萄柚汁、玫瑰、茶葉、菸草、橄欖(最高 0.5 mg/kg)。凡是有類胡蘿蔔素又有這類酵素的植物,都可能生出它。)
備註欄裡有一句配方
notes 欄寫著:
與苔蘚調搭配良好。Drakkar 是烯丙基戊基乙醇酸酯、玫瑰醚、β-大馬酮與二氫月桂烯醇。
一句話四支材料,而這四支在這個站上都有專篇:烯丙基戊基乙醇酸酯、玫瑰醚、β-大馬酮(就是這篇)、二氫月桂烯醇。
**那當然不是配方,是一句四個字的骨架描述。**一支商業香水有幾十到上百個成分。但它是一個有用的記憶點:這四支放在一起會往那個方向去。
香調欄裡兩筆也不一樣
| (E)- 那筆 | 另一筆 | |
|---|---|---|
| 香調 | 果香、花香、莓果、李子、黑醋栗、蜂蜜、玫瑰、菸草、木質、薄荷感 | 果香、花香、黑醋栗、李子、玫瑰、蜂蜜、菸草 |
**(E)- 那筆多了「木質」與「薄荷感」。**Mosciano 的評嗅寫「果香、木質、莓果,帶薄荷的轉折」,而 Luebke 1987 年那份沒有薄荷。
**同一支材料,兩個評嗅者,一個聞到薄荷一個沒有。**我先前量過全庫的評嗅署名分布,這種分歧在這個資料庫裡是常態。
怎麼用
- **微量。**強度階 3,1% 以下評嗅,留香兩百多小時。
- 它是黑醋栗/李子那條線的核心,也是玫瑰的果感來源。
- **跟苔蘚調搭。**備註欄直接寫了,而馥奇/西普正是它的主場。
- **假設它會致敏。**掛著 H317 的是冷門的那一筆,但兩筆是同一個 FEMA 編號。不要因為你買的那一筆 GHS 是空的就當作沒事。
- **查 IFRA。**大馬酮類有限量。
這篇沒有建立的
- **我沒有聞過它。**全篇是欄位、全庫統計與兩篇論文。
- **Giménez-Arnau 2002 測的是 α-大馬酮,不是 β-大馬酮。**我沒有 β- 的貼測資料。
- 那是一個單一病例的方法學論文,不是盛行率研究,所以它不告訴你有多少人會對大馬酮過敏。
- **兩筆紀錄的差異我歸因於來源不同,那是推論。**資料庫沒有標來源,我也沒有去比對供應商規格書。
- 「空的 GHS 欄不代表安全」是通則,不是我針對這一筆查證過的。
- Huang 2009 是酵素的體外活性研究,我沒有確認玫瑰體內的實際通量。
- 「Drakkar 那四支」是備註欄的說法,我沒有任何獨立來源,也沒有比例。
- 我沒有查現行 IFRA 對大馬酮的限量條文。