原料圖鑑 · 74
原料圖鑑:烯丙基戊基乙醇酸酯 —— 換一種溶劑,它的無效應濃度就掉到三分之一
· 11 分鐘
CAS 67634-00-8。46 家供應商,954 份配方裡出現 58 份,用量中位數 0.67%。2006 年一份 129 人的人體累積刺激試驗做了一件很少見的事:同一支材料在三種載體裡各測一次。在鄰苯二甲酸二乙酯裡,它的無效應濃度是 0.33%;在乙醇比例高的 1:3 載體裡,掉到 0.12%——同一支材料、同一批受試者,差了將近三倍。而香水的載體正是乙醇。這篇連論文的名字都很容易抓錯:這支材料的 RIFM 評估登記名是 allyl (3-methylbutoxy)acetate。
這個系列寫過很多「這支材料的上限是多少」,而幾乎每次那個上限都是一個數字。
這一支示範了那個數字取決於你把它溶在什麼裡面。
2006 年一份 129 人的人體試驗,同一支材料在三種載體裡各測一次,無效應濃度從 0.33% 掉到 0.12%。
而掉下去的那個載體,是乙醇比例高的那一種。
先講結論
- CAS 67634-00-8,46 家供應商,954 份配方裡出現 58 份,用量中位數 0.67%。
- 香調:果香、綠、白松香、鳳梨、雜醇。強度標 medium,建議以 10% 以下的溶液聞。留香 84 小時 @ 100%。
- 它是烯丙酯。 而烯丙酯類常含有一定比例的游離烯丙醇,那個東西已知有延遲性皮膚刺激的潛力。
- Politano 等人 2006 年在 129 位受試者身上做了累積刺激試驗,把包含這一支在內的五種烯丙酯,分別放在三種載體裡測:純 DEP、3:1 DEP:乙醇、1:3 DEP:乙醇。
- 這一支的無效應濃度:在純 DEP 裡是 0.33%,在 1:3 DEP:乙醇裡是 0.12%。
- 那篇的總結:載體中乙醇比例越高,引起刺激所需的濃度門檻越低。
- 這支材料的 RIFM 安全評估登記名是
allyl (3-methylbutoxy)acetate——名字完全對不起來,只有 CAS 對得上。
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載體會改變答案
先講那篇研究,因為它是這篇的骨架。
Politano 等人 2006 年在《International Journal of Toxicology》。他們的問題很明確:烯丙酯在香料工業裡用得很多,而它們常含有一定比例的游離烯丙醇;已知烯丙醇有延遲性皮膚刺激的潛力。而成品裡還有不同的溶劑系統(載體),依用途而定。載體會不會影響這些烯丙酯的皮膚刺激潛力?
方法:
- 五種烯丙酯:烯丙基戊基乙醇酸酯、己酸烯丙酯、烯丙基(環己氧基)乙酸酯、環己丙酸烯丙酯、苯氧乙酸烯丙酯
- 三種載體:鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、3:1 DEP:乙醇、1:3 DEP:乙醇
- 四個濃度:0.1%、0.5%、1.0%、2.0%(w/w)
- 129 位人類受試者,改良式累積刺激試驗
- 0.3 mL 塗在背部,用 Hill Top chamber 封閉 24 小時
- 在塗抹後第 1、2、4、5 天評估刺激
結果:
累積刺激分數在各測試物之間差異相當大。沒有觀察到延遲性刺激。 所有測試物的最高刺激分數都出現在 2.0% 濃度。
而關鍵的一段是載體的比較:
烯丙基戊基乙醇酸酯、烯丙基(環己氧基)乙酸酯與苯氧乙酸烯丙酯的刺激分數,在 1:3 DEP:乙醇中最高,因此計算出的無效應濃度分別為 0.12%、0.03% 與 0%,遠低於在 DEP 載體中的 0.33%、0.26% 與 0.25%。
這些數據顯示,當載體中使用較高比例的乙醇時,引起刺激的濃度門檻有降低的趨勢。
同一支材料,同一批 129 人,換一種溶劑,門檻差了 2.75 倍。
而苯氧乙酸烯丙酯那一支更誇張:從 0.25% 掉到 0%。
為什麼這件事對自己做香水的人特別重要
因為香水的載體就是乙醇。
那篇測的三種載體裡,1:3 DEP:乙醇是乙醇比例最高的一種,而一支酒精香水的乙醇比例比那還高。
這不是說你的配方會照那個數字出事。 那篇是封閉貼膚 24 小時——跟你噴在手腕上完全不是同一件事。封閉會大幅提高吸收,而香水是開放塗抹、會揮發。
但它建立了一個一般性的觀念:材料的安全用量不是材料的性質,是「材料+載體」的性質。
這件事在讀規格表的時候很容易漏掉。 一份 SDS 或一份限量表給你一個百分比,而那個百分比背後有一個假設的產品形態。 IFRA 的限量就是按產品類別分的,那正是同一個道理的制度化版本。
實務上:
- 在 DPG 裡稀釋測試、然後放進酒精香水裡的時候,你換了載體。
- 從別人的配方抄一個百分比的時候,你可能也換了載體。
- 這一支的語料中位用量是 0.67%(在香精濃縮液裡)。 稀釋到 20% 的成品是 0.13%——跟那篇在乙醇載體裡算出的 0.12% 幾乎一樣。
最後那個比較我要講清楚它的限制。 0.67% 是濃縮液比例、0.13% 是我用常見稀釋率換算的、0.12% 是封閉貼膚 24 小時的無效應濃度。三個數字的條件都不一樣,那個「幾乎一樣」是巧合的巧合。 我把它寫出來是因為它讓人停下來想,不是因為它證明了什麼。
這支材料是什麼
| 項目 | 值 |
|---|---|
| CAS | 67634-00-8 |
| 分子式 | C₁₀H₁₈O₃,MW 186.25 |
| 外觀 | 無色澄清液(估) |
| 沸點 | 201–203 °C |
| 閃點 | > 93.3 °C |
| logP | 2.30(估) |
| 水溶解度 | 510.7 mg/L @ 25 °C(估) |
| 保存期限 | 24 個月以上 |
| 留香 | 84 小時 @ 100% |
| 強度 | medium,建議以 10% 以下的溶液聞 |
| 供應商 | 46 家 |
| 產出 | 自然界中未發現 |
| 香調 | 果香、綠、白松香、鳳梨、雜醇 |
| GHS | H315、H319、H335 |
「白松香+鳳梨」是一個很少見的組合。
白松香是綠調裡最尖銳的那一支,鳳梨是熱帶果香。這支材料同時給你兩個,而那正是它在配方裡的用途:把果香往綠的方向拉,或者把綠調往可親的方向拉。
留香 84 小時,在這個系列裡偏短——比苯乙醛的 400 小時短很多,跟二甲基硫醚的 4 小時比又長很多。它是中段的材料。
中位用量 0.67% 值得注意。 我們算過強度標籤與用量的階梯:標 medium 的材料中位用量是 2.00%。這一支只有那個的三分之一,而它的強度標籤裡還加了「建議 10% 以下稀釋聞」——那是資料庫用來標記「比一般 medium 更需要小心」的寫法。
名字對不起來
這一支示範了一個很實際的問題:找它的安全評估的時候,用名字找不到。
它的 RIFM 成分安全評估標題是:
RIFM fragrance ingredient safety assessment,
allyl (3-methylbutoxy)acetate, CAS Registry Number 67634-00-8
「allyl amyl glycolate」這幾個字一個都沒出現。
- 商品名/俗名:allyl amyl glycolate(也有寫 AAG)
- IUPAC 式的登記名:allyl (3-methylbutoxy)acetate
- CAS:67634-00-8 ← 唯一能對的東西
跟茉莉那篇的商品名問題、跟戊基桂醛那篇的 RIFM 抓錯問題是同一件事:核對 CAS,不要核對名字。
而那份 RIFM 評估在 PubMed 上沒有正文摘要。 我只能確認它存在、CAS 相符,不能引用它的任何結論。我把它列在參考文獻裡是為了讓你知道去哪裡找,不是為了轉述我沒讀到的東西。
這篇沒有建立的
我沒有聞過它。 全篇是資料庫欄位、配方語料與一篇論文的比對。
Politano 那篇是封閉貼膚 24 小時的試驗,那是刺激試驗的標準設計,跟香水的實際使用差很遠。封閉會提高吸收、24 小時遠長於一般接觸、而香水會揮發。那些無效應濃度不能直接讀成「香水裡的安全上限」。
那篇是 RIFM 的研究(作者隸屬 Research Institute for Fragrance Materials)。跟上一篇那個環境研究的情況一樣,我把隸屬寫出來讓讀者知道,不是在質疑那個實驗設計——三種載體的對照設計本身很紮實。
0.67% 與 0.12% 那個比較是三種不同條件的數字。 我在正文裡標明了,這裡再說一次:那不是一個安全評估。
「游離烯丙醇」是那篇的敘述。 不同供應商、不同批次的游離烯丙醇含量會不一樣,而資料庫沒有這一欄。 那意味著這支材料的刺激潛力可能有批次差異,而我沒有辦法量化它。
RIFM 2023 那份評估我只確認了存在與 CAS。 PubMed 上沒有正文摘要,我不會轉述沒有讀到的內容。
GHS 分類是資料庫記載的(H315、H319、H335),不是完整的法規判定。實際使用請看你手上那批的 SDS 與現行 IFRA 標準。
參考文獻
V. T. Politano, D. A. Isola, J. Lalko, A. M. Api, The effects of vehicles on the human dermal irritation potentials of allyl esters, International Journal of Toxicology, 25(3), 183–193 (2006). PMID 16717034. doi:10.1080/10915810600683275
A. M. Api, D. Belsito, D. Botelho, et al., RIFM fragrance ingredient safety assessment, allyl (3-methylbutoxy)acetate, CAS Registry Number 67634-00-8, Food and Chemical Toxicology, 182 Suppl 1, 114226 (2023). PMID 38012994. doi:10.1016/j.fct.2023.114226
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