原料図鑑 · 137
原料図鑑:ヌートカトン —— グレープフルーツのあの匂いなのに、名前はアラスカのヒノキから来ていて、いまはマダニ忌避に使われる
· 8 分
CAS 4674-50-4、サプライヤー104社、FEMA 3166。白色結晶で融点32〜37 °C、だから残香は「20%溶液で236時間」と記されている。香調欄はグレープフルーツの皮、シトラス、クチナシ、ウッディで、味覚欄には一語加わる。苦い。名前は Callitropsis nootkatensis——アラスカイエローシダーに由来する。前駆体バレンセンの合成酵素がその木からクローニングされたからだ。Siegel らは2023年、人を刺す3種のマダニへの忌避効果を測り、ライム病の媒介であるシュルツェマダニ属の Ixodes scapularis は 0.87 µg/cm² で忌避されたのに対し、他の2種は 252 µg/cm² 以上を要した。ついでに、この記録の評価欄には「本材料は香料成分として使用してはならない」とあり、同じ記録の化粧品用途欄には「香料剤」と書かれている。
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要点
- 名称:(+)-nootkatone(ヌートカトン)、CAS 4674-50-4、FEMA 3166
- 白色結晶、融点32〜37 °C
- 香調型:citrus;香調:グレープフルーツの皮、シトラス、クチナシ、ウッディ、スイート、果皮感
- 味覚欄には一語多い:苦い
- 強度は中(段階2);残香236時間 @DPG中20%
- サプライヤー:104社;経口 LD50 ラット > 8000 mg/kg
- 名前はヒノキ科の木に由来し、いまはマダニ忌避剤として登録されている
名前はアラスカの木から来ている
匂いはグレープフルーツだが、nootkatone という名は柑橘とは関係が無い。
Callitropsis nootkatensis——アラスカイエローシダー(ヌートカヒノキ)に由来する。Meng らの2020年の論文の方法にも「Callitropsis nootkatensis 由来のバレンセン合成酵素 CnVS」とある。
ヒノキにちなんで名づけられた分子が、グレープフルーツの匂いの主役なのだ。
そして occurrence 欄が実際の含量を与えている。この欄が数字を伴うのは珍しい。
| 出所 | 含量 |
|---|---|
| グレープフルーツ油 c.p. イタリア | 0.54% |
| グレープフルーツ油 c.p. | 0.26%/0.13%/0.07% |
| ブラッドオレンジ油 イタリア | 0.014〜0.036% |
| ベルガモット油 | 0.010〜0.095% |
同じ「グレープフルーツ油」でありながら、ヌートカトン含量は0.07%から0.54%まで、8倍近く違う。FEMA 番号は識別子ではないで1つの名前の下に多くの商品が入ることを測ったが——この欄は同じことを数字で言っている。
なぜ残香が20%で記されているのか
odor_substantivity 欄:236時間、ジプロピレングリコール中20.00%。
白色結晶だからだ(融点32〜37 °C)——原液を試香紙に載せられない。
前回この種の記録を全庫で数えた。100%でないものが165件あり、20%の階は 84.3%が固体か樹脂でありながら強度最高段階は13.3%しかない。ヌートカトンはその典型だ——希釈されているのは強すぎるからではなく(強度は段階2しかない)、結晶だからである。
いまの主なニュースはマダニ忌避だ
Siegel らが2023年に《Insects》で測ったのは、北米で人を刺す3種のマダニである。
ヌートカトンは天然に存在するセスキテルペンで、アラスカスギ、グレープフルーツその他に見出され、強力な殺ダニ活性を持つことが報告されている。
垂直濾紙バイオアッセイによる忌避効果の結果は、そのばらつきが驚くべきものだった。
| マダニ種 | EC50(半数忌避濃度) |
|---|---|
| Ixodes scapularis | 0.87 ± 0.05 µg/cm² |
| Dermacentor variabilis | 252 ± 12 µg/cm² |
| Amblyomma americanum | (さらに高い) |
最も感受性の高い種と次の種で290倍の差がある。
そして最も感受性が高いのが、ライム病の主要な媒介種である。
(注意:これは in vitro の濾紙アッセイであって皮膚上の実用試験ではない。EC50 は個体の半数を忌避する濃度であり、使える製品の処方とは別の話だ。)
同じ記録の2つの欄が食い違っている
odor_descriptions 欄にはこの一文が挟まっている。
特徴的なグレープフルーツ、シトラス。本材料は香料成分として使用してはならない。
そして同じ記録の cosmetic_uses 欄はこう書く。
香料剤(perfuming agents)
1つの記録、2つの欄、正反対のことを言っている。
推測だが、あの禁止文はどこかのサプライヤーがある等級に付けた注記で(評価欄は複数の出所の継ぎ接ぎである)、cosmetic_uses は規制データベースの分類だろう。だが欄は、あなたの手元の瓶にどちらが当てはまるのかを教えてくれない。
**これは保存条件の記事で得た結論の別の例だ。これらの欄はそれぞれの出所と一緒に入ってきており、誰か一人が統一して埋めたものではない。**食い違いに出会ったら、まずどこから来たのかを問う。
いまはどう作られているのか
Meng らの2020年の《Microbial Cell Factories》の冒頭が現状を述べている。
(+)-ヌートカトンの高い商業需要は主に化学合成によって満たされており、それは環境に有害な試薬の使用を伴う。したがって生物工学的経路による効率的合成が急務である。
彼らの方法は出芽酵母での de novo 合成だ。まず CnVS(あのアラスカのヒノキのバレンセン合成酵素)にメバロン酸経路の工学を組み合わせて前駆体 (+)-バレンセンを大量に作り、それを酸化してヌートカトンにする。
グレープフルーツの皮から抽出するのは割に合わない——上の表が語るとおり、最良のグレープフルーツ油でも0.54%でしかない。だから化学合成か、酵母かのどちらかになる。
使い方
- グレープフルーツの骨格であり、ウッディとクチナシの側面を伴う——柑橘では珍しい組み合わせだ。
- **味覚では苦味を与える。**欄の原文は「グレープフルーツに伴う柑橘の苦味」で、20 ppm での評価である。
- 結晶なので溶液で買うほうが現実的であり、残香の数字ももともと20%で測られている。
- 強度は段階2で、硫黄化合物のような慎重さは要らない。
- 経口 LD50 > 8000 mg/kg、急性毒性は極めて低い。
- **「香料成分として使用してはならない」の一文に注意する。**買う前に、手に入れる等級にどの規範が当てはまるかをサプライヤーに確認する。
この記事が立証していないこと
- **私はこれを嗅いでいない。**全体が欄位、全庫統計、2本の論文である。
- 2本はどちらも香料研究ではない——Siegel は医動物学、Meng は代謝工学である。引いたのはこの分子の活性と生産方法についての記述だ。
- Siegel 2023 は in vitro の濾紙アッセイであり、EC50 を皮膚上の忌避効果や製品の使用濃度に直接対応させることはできない。
- **「香料成分として使用してはならない」の出所は追えていない。**評価欄は複数の出所の継ぎ接ぎで、各文の出所は示されていない。
occurrenceの含量の数字は原典を確認しておらず、いつ、どの分析法で測られたものかも分からない。- **酵母生産の収率は書いていない。**あの論文の数字は抄録では途中で切れている。
- IFRA や米国 EPA の条文は確認していない(「マダニ忌避剤として登録されている」は業界の常識であって、ここで立証したものではない)。