原料圖鑑 · 164
原料圖鑑:dodecanal(醛 C-12 lauric)——蒸氣壓沿碳鏈排得整整齊齊,留香欄卻上下亂跳
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CAS 112-54-9,53 家供應商,C12H24O。把直鏈醛從 C-8 排到 C-14,蒸氣壓一路單調變小,跨 345 倍,非常漂亮。可是留香欄不肯排隊:7、276、224、72、368、400 小時,C-11 比 C-12 短了五倍。查下去發現整齊的那一欄六個值全是估計,亂的那一欄才是有人拿試香紙聞出來的。它的天然來源也反直覺:香調欄第一個詞是肥皂,柑橘皮油裡只有 0.002 到 0.055%,含量最高的天然來源是香菜葉油,4.96 到 10.30%。另外兩件事:資料庫的 notes 欄建議它跟 lilyall 配成乾淨清新的和弦,而那支材料 2022 年起在歐盟禁用;東大的研究團隊在環尾狐猴的腕腺分泌物裡找到它,繁殖季隨睪固酮升高。
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太長不看
- 名稱:dodecanal,商用名醛 C-12 lauric(月桂醛),CAS 112-54-9
- C12H24O,分子量 184.32,53 家供應商;FEMA 2615,四項法規收載全過
- 香調型 aldehydic;香調:肥皂、蠟感、醛香、柑橘、綠、花香、橙皮
- 留香 368 小時 @100%,強度 high,建議 10% 以下評測
- 熔點 3–8 °C,天冷會結塊;保存期只寫 10 個月,要充氮避光
- 天然含量最高的來源是香菜葉油(4.96–10.30%),柑橘皮油只有 0.002–0.055%
- GHS:H315 皮膚刺激、H411 水生毒性
直鏈醛的家譜,一欄整齊一欄亂
把資料庫裡的直鏈脂肪醛從 C-8 排到 C-14:
| 材料 | 碳數 | 蒸氣壓 mmHg | 留香(小時 @100%) | 供應商 |
|---|---|---|---|---|
| octanal(C-8) | 8 | 2.068 | 7 | 73 |
| nonanal(C-9) | 9 | 0.532 | 276 | 63 |
| decanal(C-10) | 10 | 0.207 | 224 | 92 |
| undecanal(C-11) | 11 | 0.083 | 72 | 35 |
| dodecanal(C-12) | 12 | 0.034 | 368 | 53 |
| tetradecanal(C-14) | 14 | 0.006 | 400 | 13 |
蒸氣壓那一欄漂亮得像教科書:每加一個碳,數字就小一截,從頭到尾跨 345 倍, 沒有一個例外。
留香那一欄就不像話了。C-9 比 C-10 長,C-11 突然掉到 72 小時, 只有隔壁 C-12 的五分之一。六筆全部標著「@100%」,同一種記法,卻排不出順序。
我原本想寫「碳鏈越長留香越久」,資料擺出來只好收回。然後我去看了蒸氣壓的原始欄位:
**六個值全部帶著 (est) 標記,是照沸點推算的。**同系物的沸點本來就隨碳數單調上升,
拿它算蒸氣壓,算出來當然單調。留香是各家供應商拿試香紙聞出來申報的,各測各的。
整齊的那一欄是算出來的,亂的那一欄才是量出來的。 est 標記代表什麼、 估計值彼此吻合為什麼不算證據,前兩篇都講過, 這張表是同一件事的第三個版本。
順帶一提,C-12 其實有兩支:直鏈的這支,跟支鏈的 2-甲基十一醛(MNA)。MNA 留香 388 小時, 但它的蒸氣壓 1.428 是從一個錯的沸點估出來的,那篇查過,這裡就不放進表裡誤導人。
肥皂感的柑橘醛,濃度最高的來源是香菜
它的香調欄第一個詞是 soapy,然後才是蠟感、醛香、柑橘、橙皮。 occurrence 欄列了一長串柑橘:佛手柑油 0.002–0.055%、血橙油約 0.03–0.043%、 葡萄柚油 0.02%。全是千分之一以下的量級。
真正大量的地方在別處:香菜葉油 4.96–10.30%,檳榔葉油 4.23%。 比柑橘皮油高了兩個數量級。「香菜吃起來像肥皂」是個著名的爭論, 而香菜葉油的主力成分之一,香調欄第一個詞就是肥皂。這兩件事擺在一起很難不多想, 但因果我沒有查,放在文末的清單裡。
東大在狐猴手腕上找到它
2020 年東京大學 Touhara 實驗室在 Current Biology 發了一篇環尾狐猴的研究 (Shirasu 等人,PMID 32302584)。雄性狐猴會用手腕上的腺體分泌物抹尾巴、朝雌性揮舞。 研究團隊用 GC-MS 追蹤分泌物成分,發現三支 C12 與 C14 醛在繁殖季顯著增加, 且與睪固酮相關:dodecanal、12-甲基十三醛、tetradecanal。
行為實驗的細節要照原文講:單獨測試時,讓雌性聞得更久的是後兩支; dodecanal 是在三支混合時才屬於有吸引力的組合。作者的措辭是「putative」(推定的) 狐猴費洛蒙,沒有把話說死。
表格最下面那支 tetradecanal 就是這三支之一,資料庫裡有 13 家供應商在賣, 留香 400 小時。狐猴用的材料你買得到。
紀州蜜柑有它,溫州蜜柑沒有
另一篇是長谷川香料研究所 2010 年的工作(Miyazawa 等人,PMID 20378969)。 他們用香氣萃取稀釋分析(AEDA)比較日本原生的紀州蜜柑與市面主流的溫州蜜柑, 兩者共有的關鍵氣味物是癸醛、沉香醇那幾支; 只在紀州蜜柑裡構成顯著貢獻的有七支,dodecanal 是其中之一, 同組的還有 octanal、香葉醇與百里酚。
同屬柑橘,差一支醛,香氣的辨識度就分了家。這也解釋了為什麼調香用的柑橘和弦 會特地把 C-12 加回去:皮油裡本來就有,只是量少。
notes 欄推薦的搭檔已經被禁了
資料庫的 notes 欄寫著:
clean fresh accord - aldehyde C-12 10% and lilyall
拿 10% 的 C-12 配 lilyall,組一個乾淨清新的和弦。問題是 lilyall 就是 Lilial,CMR 生殖毒性分類, 歐盟 2022 年 3 月起禁用於化妝品。這行建議寫進資料庫的時候還是合法配方, 現在照做的話,做出來的東西在歐盟上不了架。
目錄資料的年紀是看不見的。法規欄會更新,藏在 notes 裡的配方建議不會。
買與存
53 家供應商,供貨充足。三件實務上的事:
- 保存期只寫 10 個月,在這個系列裡偏短(多數材料寫 24 個月), 而且要求充氮、避光。脂肪醛氧化變酸的路徑跟苯甲醛那篇 講的是同一件事。
- 熔點 3–8 °C。冬天收到結塊的瓶子屬於正常物理現象,回溫就好。
- 強度標 high,建議 10% 以下評測。同系列的 C-10、C-11 標的是 1% 以下, 同一個形容詞下面藏著十倍的差距,評測前看數字別看形容詞。
公開示範配方的連結有 4 份,在語料裡算低度出場。
這篇沒有建立的
- **「香菜的肥皂感來自 dodecanal」我沒有查。**我只列了兩個資料庫事實: 香菜葉油含 4.96–10.30% 的它、它的香調欄第一個詞是肥皂。中間的因果需要感官研究支撐。
- **狐猴那篇沒有說 dodecanal 單獨有吸引力。**單獨顯著的是另外兩支醛, 它是三支混合物的成員,作者也只說「推定」。
- 留香欄的亂跳我只給了一個解釋方向(各供應商各測各的),沒有排除真實的非單調性。
- 蒸氣壓六個值全是估計,345 倍的跨距是估計式的產出,不是六次量測。