原料圖鑑 · 177
原料圖鑑:葡萄柚油——香調欄裡沒有「葡萄柚」這個詞
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CAS 8016-20-4,95 家供應商。這支油的香調欄寫的是乾、柑橘、苦、醛香、萜、果香、熱帶、橙。八個詞,沒有一個是葡萄柚。而味覺欄只有一個字:grapefruit。旋光度 +91 到 +96 說明了原因,那是檸檬烯的簽名,這支油的絕大部分是它。真正讓它聞起來像葡萄柚的兩支微量成分,在資料庫裡各自是獨立品項而且賣得比油還好:(+)-諾卡酮 104 家供應商,比油本身的 95 家還多;葡萄柚硫醇 64 家,強度欄寫「high,0.10% 以下評測」。2001 年慕尼黑那篇用穩定同位素稀釋法量了手榨葡萄柚汁裡的 25 個氣味活性成分,結論是那個典型的硫感葡萄柚氣味主要來自兩支硫醇;2016 年同一個實驗室合成了 34 個衍生物做構效研究,其中 18 個是文獻首次報告,並記下 1-對薄荷烯-8-硫醇在空氣中的閾值是 0.000034 ng/L——他們的說法是,這在食品氣味物裡屬於有史以來報告過最低的幾個。
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太長不看
- 名稱:grapefruit oil,正名 citrus paradisi peel oil,CAS 8016-20-4,95 家供應商
- 香調型 citrus;香調:乾、柑橘、苦、醛香、萜、果香、熱帶、橙。沒有「葡萄柚」
- 味覺欄只有一個字:grapefruit
- 旋光度 +91 至 +96,比重 0.848–0.856
- 留香 264 小時,保存期 12 個月,閃點 43.89 °C
- GHS:H226 易燃、H315 皮膚刺激、H319 眼睛刺激、H335 呼吸道刺激
- 法規欄只有 FEMA GRAS 與 CoE
香調欄裡沒有那個詞
先把兩個欄位並排。
- 香調欄(odor):
dry; citrus; bitter; aldehydic; terpenic; fruity; tropical; orange - 味覺欄(flavor):
grapefruit
八個詞對一個詞,而八個詞裡沒有一個是葡萄柚。最接近的是「橙」。
香草萃取那篇看過相反的形狀:香調欄一個字、味覺欄七個字。 這裡是倒過來的版本,而且更值得追問。一支葡萄柚油聞起來不像葡萄柚嗎?
答案在下一欄。
旋光度 +91 到 +96 說明了它主要是什麼
這支油的旋光度是 +91 至 +96。這個數字非常大,而且是右旋。
資料庫裡的右旋檸檬烯(d-limonene)就是強右旋的單萜烴,柑橘皮油的主成分。 一支油的旋光度落在 +90 以上,等於在說它的絕大部分是檸檬烯。 比重 0.848–0.856 也一致,那是單萜烴的量級。
而檸檬烯聞起來是什麼?資料庫給它的香調型是 citrus,香調欄的第一批詞是柑橘、 柳橙、新鮮,不是葡萄柚。
所以那八個詞是誠實的。這支油的主體聞起來就是「乾、柑橘、苦、橙」, 葡萄柚那個特徵不在主體裡。
讓它像葡萄柚的兩支,賣得比油還好
資料庫裡跟葡萄柚有關的品項排開:
| 品項 | CAS | 供應商 | 香調型 | 強度欄 | 留香 |
|---|---|---|---|---|---|
| (+)-諾卡酮 | 4674-50-4 | 104 | citrus | medium | 236 小時 |
| grapefruit oil | 8016-20-4 | 95 | citrus | medium | 264 小時 |
| grapefruit mercaptan | 71159-90-5 | 64 | citrus | high,0.10% 以下 | 105 小時 |
| grapefruit flavor | (無) | 31 | (空) | (空) | (空) |
| grapefruit oil folded(折疊) | 8016-20-4 | 27 | citrus | (空) | (空) |
| grapefruit acetal | 67674-46-8 | 27 | fruity | medium | 2 小時 |
| 二氫諾卡酮 | 20489-53-6 | 8 | citrus | (空) | (空) |
(+)-諾卡酮的供應商比油本身還多(104 對 95)。而葡萄柚硫醇有 64 家, 香調欄寫著「硫味、芳香、葡萄柚」,強度欄要求 0.10% 以下評測。
這張表說了一件事:這支水果的特徵氣味,市場是分開賣的。 油給你量體,兩支微量成分給你辨識度,而後者在目錄上比前者更好買。
手榨果汁裡的 25 個成分,特徵來自兩支硫醇
2001 年慕尼黑工業大學的 Buettner 與 Schieberle 做了一份定量研究(PMID 11312864)。
他們用穩定同位素稀釋法,量了新鮮手榨的 White Marsh 無籽葡萄柚汁裡 25 個氣味活性成分,再算每一支的氣味活性值(濃度除以水中閾值)。
最強的那幾支是果香的酯類:2-甲基丙酸乙酯、丁酸乙酯、(S)-2-甲基丁酸乙酯, 帶甜的酒內酯,草味的 (Z)-3-己烯醛,以及帶金屬味的 trans-4,5-環氧-(E)-2-癸烯醛。
但關鍵的一句在後面:**那個典型的硫感、葡萄柚般的氣味特質, 主要來自帶貓尿與黑醋栗感的 4-巰基-4-甲基戊-2-酮,以及聞起來像葡萄柚的 1-對薄荷烯-8-硫醇。**他們用重組實驗確認了這個結論。
兩件事值得停一下。第一,最強的那幾支(酯類)不是提供辨識度的那幾支; OAV 高不等於決定這是什麼水果。第二,那支 4-巰基-4-甲基戊-2-酮就是 3-巰基己基乙酸酯那篇表格裡 以「1% 溶液」形式流通的 47 家供應商那一支。
0.000034 ng/L,而且改一個地方就變差
2016 年同一個實驗室的 Schoenauer 與 Schieberle 追下去做了構效研究 (PMID 27121638)。
開場先給了那個數字:1-對薄荷烯-8-硫醇數十年前就被確認是葡萄柚汁的關鍵氣味物, 它以空氣中 0.000034 ng/L 的極低氣味閾值貢獻整體氣味。 作者的措辭是,這個值屬於食品氣味物中有史以來報告過最低的那些。
然後他們動手改結構:合成了 34 個含巰基的對薄荷烷與 1-對薄荷烯衍生物, 外加數個芳香族與開鏈的巰基單萜。其中 18 個是文獻首次報告, 並提供了各自的閾值、氣味品質與分析數據。
結果有兩條清楚的規則:
- 把雙鍵氫化,閾值明顯上升(變得比較不靈敏)
- 把巰基從側鏈移到環上,閾值一律比側鏈型的高
雖然所有三級硫醇都有低閾值,但作者的比較顯示沒有一個能取代原本那支。
這是一個很乾淨的示範:分子上動一個地方,感官就換一個量級。 分子式底下有 217 支原料那篇講的是分子式丟掉了結構, 這篇是同一件事的正面:結構的細節就是全部。
買與存
95 家供應商,好買。要注意的是它的物性與法規:
- **保存期只寫 12 個月,閃點 43.89 °C。**檸檬烯為主的柑橘皮油都短命也都易燃, 跟杜松子油是同一類。分裝、標日期、避光冷藏。
- 柑橘皮油要注意光敏性。柑橘的光毒性那篇講過機制, 用在皮膚上的配方請查現行的 IFRA 標準與各地規範。資料庫的法規欄只有 FEMA GRAS 與 CoE。
- 想要「葡萄柚感」而不是「柑橘感」,油本身可能不夠。 諾卡酮與葡萄柚硫醇是分開賣的,後者用量在 ppm 以下。
- 旋光度 +91 至 +96 與比重 0.848–0.856 是收貨可以自己複驗的兩欄。
- GHS 四條:H226、H315、H319、H335。通風、遠離火源。
→ 資料庫裡的葡萄柚油:完整物性、95 家供應商與建議搭配。
這篇沒有建立的
- 「旋光度 +91 代表主要成分是檸檬烯」是從單萜烴的性質推的, 資料庫沒有給這支油的成分百分比。
- 香調欄沒有「葡萄柚」我當成主體不帶那個特徵,但那一欄怎麼填的、 由誰填的,資料庫沒有說明。
- **2001 那篇量的是手榨果汁,不是皮油。**果汁與冷壓皮油的成分輪廓不同, 結論的方向可以借,數字不能直接搬。
- 0.000034 ng/L 是空氣中的閾值,不是水中或酒精中的,也不是這支油的閾值。
- 構效研究的兩條規則是那 34 個衍生物的結果,不是通用的硫醇定律。