原料圖鑑 · 176
原料圖鑑:γ-壬內酯——全庫只有三支名字帶「(so-called)」,三支都不是醛
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CAS 104-61-0,96 家供應商。它在目錄上的名字是「gamma-nonalactone (aldehyde C-18 (so-called))」。資料庫 42,225 筆裡,名字帶著 so-called 這個括號的只有三支,而且三支都是同一種謊:γ-十一內酯掛著醛 C-14、這支掛著醛 C-18、草莓縮水甘油酸酯掛著醛 C-16。三支都不是醛,碳數也全對不上——這支是九個碳,不是十八個。正名欄寫得清楚:nonano-1,4-lactone。更有意思的是它 notes 欄裡的示範配方,六個成分裡有三個正好就是這三支假醛。強度欄只寫「medium」,沒有給濃度,屬於全庫 1,649 支只給形容詞的那一群。而文獻給得出數字:2009 年澳洲那篇合成了四種 γ-內酯的八個對映體,在紅酒基質裡用 ASTM E 679、25 人小組測閾值,最低的是 (R)-十二內酯 8 µg/L,最高的就是 (R)-壬內酯 285 µg/L。另一篇則在剛煮好的白飯頂空裡找到它。
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太長不看
- 名稱:gamma-nonalactone,正名 nonano-1,4-lactone,CAS 104-61-0,96 家供應商
- 目錄上的全名是 gamma-nonalactone (aldehyde C-18 (so-called))
- 香調型 coconut;香調:椰子、奶油感、蠟、甜、奶油、油、脂
- 留香 309 小時 @100%,蒸氣壓 0.009 mmHg,沸點 243 °C,閃點 113 °C
- 強度欄只寫 medium,沒有給濃度
- 法規四項全過:JECFA、FEMA GRAS、CoE、FLAVIS。GHS:H302 吞食有害
- 保存期 24 個月,水溶解度 1,201 mg/L(est)
帶著「(so-called)」括號的只有三支
先講名字。資料庫 42,225 筆紀錄裡,名字含 so-called 的只有三支:
| 目錄上的名字 | CAS | 供應商 | 香調型 | 留香 |
|---|---|---|---|---|
| gamma-undecalactone (aldehyde C-14 (so-called)) | 104-67-6 | 119 | fruity | 338 小時 |
| gamma-nonalactone (aldehyde C-18 (so-called)) | 104-61-0 | 96 | coconut | 309 小時 |
| strawberry glycidate 1 (aldehyde C-16 (so-called)) | 77-83-8 | 63 | fruity | 241 小時 |
**三支都不是醛。**前兩支是內酯,第三支是縮水甘油酸酯。而且碳數也全對不上: 這支是九個碳(nonalactone),標籤卻寫 C-18;γ-十一內酯是十一個碳,標籤寫 C-14; 草莓縮水甘油酸酯是十三個碳,標籤寫 C-16。
「醛 C-N」這套命名是二十世紀初香料商的商品名慣例,數字是編號不是碳數, 而三支根本不是醛。目錄作者顯然知道這件事,所以在名字裡補了一個 (so-called)——「所謂的」。這個括號是資料庫裡少見的誠實註記, 而它只出現三次。
正名欄則寫得乾淨:nonano-1,4-lactone。1,4 就是五員環,是 γ; δ-癸內酯那篇講的 1,5 是六員環。 -olide 後綴那篇談的也是同一組命名問題。
目錄自己的配方把三支假醛放進同一瓶
這支的 notes 欄裡夾著一個示範和弦,抄出來是這樣:
waxy floral fruity accord: 0.05 - leerall / 0.01 - aldehyde C-14 / 0.05 - aldehyde C18 10% / 0.01 - musk gx / 0.01 - raspberry ketone 10% / 0.01 - aldehyde C-16 10%
六個成分,其中三個正好就是上面那三支假醛——C-14、C-18、C-16 全員到齊。
這件事有點好笑,也有點說明問題:這三支在配方裡本來就是同一組工具。 它們的商品名之所以被編成同一個系列,不是因為化學結構相近(它們不相近), 是因為調香師會在同一種和弦裡一起用它們。名字記錄的是用途傳統,不是化學。
順帶一提,配方裡的 C-18 與 C-16 都標著 10%,是稀釋後才進配方的。
強度欄只給了一個字
這支的強度欄寫著 medium,然後就沒有了,沒有建議濃度。
前面量過:全庫 2,451 支有強度欄的紀錄裡, 1,649 支只給形容詞、沒給濃度。這支是其中之一。 拿「medium」去跟另一支的「medium」比較,等於比較兩個沒有校準過的標籤。
而文獻給得出數字。
八個對映體的閾值,它是最高的那個
2009 年澳洲阿德萊德的 Cooke 等人做了一件很紮實的工作(PMID 19228057)。
他們合成了四種 4-烷基取代 γ-內酯的個別對映體:γ-辛內酯、γ-壬內酯、 γ-癸內酯、γ-十二內酯。(R) 系列從 L-麩胺酸出發,經去胺與還原得到中間體, 再用一系列 Wittig 反應接上不同長度的側鏈,最後氫化;(S) 系列則從 D-麩胺酸 用同樣的路線做。
然後在盒中袋裝的乾紅酒基質裡,用 ASTM E 679 方法、25 人小組, 測了全部八個對映體的氣味偵測閾值。
結果照原文:最低的閾值是 (R)-十二內酯的 8 µg/L,最高的是 (R)-壬內酯的 285 µg/L。
也就是說,在這個測試裡,本篇主角是八個裡面最不靈敏的那個, 比同組最強的高了 36 倍。椰子味內酯給人的「很強」印象,在數字上不成立。
另外一個發現值得記:**除了 γ-癸內酯之外,同一支內酯的兩個對映體之間, 氣味偵測閾值有統計上顯著的差異(5% 水準)。**鏡像不只是化學細節,是閾值層級的差別。 δ-癸內酯那篇講的鏡像比例能分辨奶油與人造奶油,這裡是同一件事的感官版本。
它在剛煮好的白飯裡
2009 年 Zeng 等人做了一個範圍很小但很具體的研究(PMID 19701135): 在剛煮好的非香米頂空中找 γ-壬內酯。
方法是改良的頂空固相微萃取(SPME),配氣相層析嗅聞(GC-O)與 GC-MS。 他們確認這支是新煮白飯的重要氣味活性成分之一, 質譜有 m/z 85(100%)的特徵離子峰,並用真品比對驗證了 GC-O 的氣味描述: 強烈、甜、椰子般的香氣。
這跟資料庫的天然存在欄對得上,那一欄列的是杏桃、小麥麵包、椰子、玉米鬚、 脆麵包、黑醋栗芽與果實。穀物與烘焙品在那份清單上出現得比水果還密。 白飯的香氣裡有一支被當成椰子味賣的材料,這件事單獨拿出來就值得記住。
買與存
96 家供應商,好買。幾件實務上的事:
- **不要被名字誤導。**要買這支就報 CAS 104-61-0 或 nonano-1,4-lactone。 只寫「aldehyde C-18」在不同供應商那裡可能指到別的東西。
- 留香 309 小時、蒸氣壓 0.009 mmHg,這是底調的量級。 它在配方裡不會替你做開場,是留下來的那一層。
- 強度欄沒給濃度,從 10% 開始試是合理的起點。 同族的 γ-十一內酯與 γ-癸內酯可以當參照,但別直接套用。
- GHS 只有 H302(吞食有害)。閃點 113 °C,運送與存放的限制寬鬆。
- 溶解度欄給了實用的比例:60% 酒精可溶到 1:2、50% 酒精 1:5。 這種直接給稀釋比的欄位在資料庫裡不常見。
- 保存期 24 個月,密封避光。
→ 資料庫裡的 γ-壬內酯:完整物性、96 家供應商與建議搭配。
這篇沒有建立的
- 「醛 C-N 的數字是編號不是碳數」是從這三支的實際碳數推的, 我沒有追那套商品命名的原始出處。
- notes 欄那個和弦沒有註明出處與年份,也沒說明是誰配的。
- 285 µg/L 是紅酒基質、25 人小組、ASTM E 679 的結果。 換基質、換方法、換人數都會變。它不是「這支的閾值」,是那個條件下的閾值。
- 那篇測的是 γ 系列四支,沒有涵蓋 δ 系列,也沒有測本篇主角的外消旋品。
- 白飯那篇是單一化合物的篩選研究,不是白飯完整氣味輪廓的定量。