原料圖鑑 · 172
原料圖鑑:Sulfurol——全站供應商排第 27 的材料,調香的人沒聽過
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CAS 137-00-8,105 家供應商,全庫只有 26 支比它多。可是它的香調欄寫的是油脂、烹煮、牛肉汁、肉味、高湯、堅果、酵母、麵包、油、硫味,香調型 meaty。這支材料活在食品香料的世界裡,調香的人一輩子不會碰到它。備註欄一句話解釋了它是什麼:「維生素 B1 的噻唑部分」。硫胺素由嘧啶與噻唑兩半組成,把噻唑那半剪下來、接一個乙醇基,就是它。天然存在的清單也全是熟的東西:烤牛肉、啤酒、白蘭地、可可、干邑、烤花生、葡萄酒,備註再加上牛肝菌與麥芽。2003 年佛羅里達大學那篇把這件事講得最清楚:在模擬柳橙汁裡放 0.024 mM 硫胺素、35 °C 放八週,聞出 13 個氣味活性成分,其中兩支在幾天內就出現,第七天佔全部氣味活性的 33%,而且鼻子比儀器更早發現它們——同一套化學,在牛肉裡是香味,在果汁裡是走味。資料庫有 7,001 支填了香調型,鹹味那幾類合計 593 支,調香常見的那幾類 4,343 支。
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太長不看
- 名稱:sulfurol,正名 4-methyl-5-thiazoleethanol,CAS 137-00-8,105 家供應商
- 全庫供應商排第 27,只有 26 支材料比它多
- 香調型 meaty;香調:油脂、烹煮、牛肉汁、肉味、高湯、堅果、酵母、麵包、油、硫味
- 備註欄一句話:維生素 B1(硫胺素)的噻唑部分
- 法規四項全過:JECFA 1031、FEMA GRAS 3204、CoE 11621、FLAVIS 15.014,FCC 收載
- 比重 1.192–1.210(比水重),蒸氣壓 0.003 mmHg,留香欄是空的
- 供應商的氣味樣本是 10% 乙醇溶液與 10% 於 PG,不是原液
排第 27,而調香的人沒聽過
先講規模。105 家供應商,全庫 42,225 筆裡只有 26 支比它多。 它跟香葉醇、丁香花苞油 是同一個量級的大宗品項。
然後看它的香調欄:油脂、烹煮、牛肉汁、肉味、高湯、堅果、酵母、麵包、油、硫味。 香調型 meaty。這不是任何一支香水裡會有的東西。
資料庫裡 odor_type 是 meaty 的只有 46 支,供應商最多的六支是:
| 材料 | 供應商 | 香調前幾個詞 |
|---|---|---|
| sulfurol | 105 | 油脂、烹煮、牛肉汁、肉味、高湯 |
| 2-methyl-3-tetrahydrofuran thiol | 61 | 烤牛肉、雞肉、肉味、硫味 |
| methionol | 44 | 硫味、洋蔥、甜、湯、蔬菜 |
| bis(2-methyl-3-furyl) disulfide | 43 | 肉味、烤、青蔥、洋蔥、硫味 |
| sulfuryl acetate | 43 | 肉味、牛肉汁、牛肉感、褐、高湯 |
| meaty dithiane | 27 | 豬、羊、雞、鹹香、高湯、洋蔥 |
把鹹味那一整區加起來——meaty、roasted、alliaceous、cheesy、onion、burnt、 nutty、vegetable、cabbage、fatty、sulfurous 這些香調型——共 593 支; 而調香常見的 floral、woody、musk、citrus、fruity、green、herbal、balsamic、 amber、aldehydic 合計 4,343 支。填了香調型的總數是 7,001。
所以這個資料庫的重心確實在調香那一側。但供應商數這一欄不是—— 它記的是食品香料工業的實際流通量,而那個世界比香水大。 乙酸乙酯那篇量到 DPG 只出現 222 次的時候是同一件事的另一面。
它是維生素 B1 被剪下來的一半
備註欄第一句就把它說完了:the thiazole portion of thiamine。
硫胺素(維生素 B1)的結構是兩個環由一個亞甲基橋接起來:一半是嘧啶環, 一半是噻唑環。把噻唑那半單獨拿出來,環上帶一個甲基、接一條乙醇側鏈, 就是 4-methyl-5-thiazoleethanol,也就是 sulfurol。
天然存在的欄位跟這個身世對得上,列的全是加熱過的東西: 烤牛肉、焙烤牛肉、啤酒、白蘭地、可可、干邑、烤花生、油菜、葡萄酒。 備註欄再補上牛肝菌(Boletus edulis)與麥芽。
沒有一項是生的。這條線索指向同一個機制:含硫胺素的食材受熱,硫胺素裂解, 噻唑那半跑出來變成氣味分子。
在柳橙汁裡,同一套化學叫做走味
2003 年佛羅里達大學柑橘研究中心的 Dreher、Rouseff 與 Naim 做了一個很乾淨的實驗 (PMID 12720398)。
設計:模擬柳橙汁溶液,加入 0.024 mM 硫胺素鹽酸鹽, 裝在琥珀色玻璃瓶裡於 35 °C 存放最長八週。 用氣相層析加嗅聞(GC-O),另外配火焰離子化偵測器與脈衝火焰光度偵測器(PFPD)。
結果:他們鑑定出 2-甲基-3-呋喃硫醇(MFT)與它的二聚物 bis(2-methyl-3-furyl) disulfide(MFT-MFT), 證實硫胺素可以是熱裂解柑橘汁中這些強力異味的前體。
數字部分:總共觀察到 13 個氣味活性成分。MFT 與 MFT-MFT 在存放幾天內就出現, 第七天時佔全部氣味活性的 33%。而且兩者都是用鼻子比用 PFPD 更早偵測到。
其他氣味活性成分包括 4,5-二甲基噻唑(臭鼬味、土味)、3-噻吩硫醇(肉味、烹煮味)、 2-甲醯基-5-甲基噻吩(肉味)與 2-甲基-3-(甲基二硫基)呋喃(肉味)。
兩件事值得停一下。
第一,MFT-MFT 就在我們上面那張表裡,43 家供應商,香調型 meaty。 在牛肉風味產品裡它是原料,在柳橙汁裡它是缺陷。 分子沒有變,變的是它出現在哪裡。這跟乙酸乙酯 在蘋果白蘭地裡從果香變成去光水是同一個結構。
**第二,鼻子贏了儀器。**GC-O 的嗅聞埠比 PFPD 更早抓到那兩支, 因為它們的閾值低到儀器的偵測極限以下。這是氣味閾值 那篇的具體案例。
工業怎麼不用肉做出肉味
2020 年北京工商大學的 Raza 等人做了另一半的故事(PMID 33026027): 用富含麩胱甘肽的酵母萃取物(GSH-YE),加上部分半胱氨酸與核糖,跑梅納反應, 模擬牛肉風味。
他們用中央合成設計(CCD)最佳化反應條件,再用 HS-SPME-GCMS 鑑定關鍵氣味物。 最佳化後產生了大量吡嗪、呋喃、噻唑與含硫含氮化合物, 主要的氣味物包括 2,5-二甲基呋喃、2,5-二甲基吡嗪、噻唑、 2-甲基-3-呋喃硫醇、二甲基三硫、3,5-二乙基-2-甲基吡嗪、 3,3'-二硫雙[2-甲基呋喃]與 2-甲基-3-(甲硫基)呋喃。
作者也記了製程敏感度:初始 pH 與加熱溫度單獨改變,整個揮發物輪廓就大幅變動; 溫度越高,半胱氨酸與其他胺基酸消耗得越快。
所以現代的肉味不是從肉來的,是從酵母、胺基酸與糖的梅納反應來的, 而噻唑是產物清單上的常客。sulfurol 是這一族裡買得到、規格穩定的那一支。
物性:重、幾乎不揮發、沒有留香欄
| 欄位 | 值 |
|---|---|
| 比重 @25 °C | 1.192–1.210(比水重) |
| 折射率 @20 °C | 1.548–1.552 |
| 沸點 | 279–281 °C @760 mmHg;135 °C @7 mmHg |
| 閃點 | > 110 °C |
| 蒸氣壓 | 0.003 mmHg(est) |
| 水溶解度 | 9,081 mg/L(est) |
| 留香 | (空) |
蒸氣壓 0.003 是很低的數字,比丁香酚的 0.010 還低三倍。 而留香欄是空的。
這個空白值得注意:這個資料庫的留香欄是拿試香紙聞出來的, 而沒有人拿試香紙評測一支肉味材料。它的使用場景是加進湯裡、加進醬料裡, 用 ppm 計,然後被吃掉。留香欄沒有東西可填,不是因為資料缺失, 是因為那個量測方法對這支材料不適用。
還有一個細節:資料庫記錄的供應商氣味樣本是「10% 乙醇溶液」與「10% 於 PG」。 它在目錄上就是以稀釋形式流通的。
買與存
105 家供應商,供貨無虞。但這支的實務問題跟香料材料不一樣:
- **先確認你的用途在不在它的許可範圍。**它的法規身分是食品香料 (JECFA 1031、FEMA 3204、CoE 11621、FLAVIS 15.014、FCC 收載), 化妝品用途欄雖然寫著 perfuming agents,但用在皮膚上要自己查現行規範。
- **買稀釋液,不要買原液。**目錄上的樣本形式就是 10%。以它的用量級距, 原液對小批量操作沒有意義。
- 比重比水重(1.192–1.210),這在調香櫃裡是少數。秤量時別用體積換算。
- 閃點 > 110 °C,蒸氣壓 0.003,是這一系列裡最不容易揮發的幾支之一, 跟乙酸乙酯的 111.7 mmHg 差了近四萬倍。
- 結構分類 II(Cramer 第 II 級),口服 LD50 大鼠 2,450 mg/kg。
→ 資料庫裡的 sulfurol:完整物性、105 家供應商與建議搭配。
這篇沒有建立的
- 「供應商數反映食品工業的量」是我從這支的排名與香調型推的, 資料庫沒有記錄供應商屬於哪個產業。
- 593 對 4,343 是我自己選的香調型分組,鹹味與調香的界線沒有官方定義, 換一組詞會得到別的數字。
- Dreher 那篇做的是模擬柳橙汁,不是真的果汁,也不是肉。 它證明的是硫胺素可以當那些異味的前體,不是說牛肉裡的路徑一模一樣。
- 那篇沒有測到 sulfurol 本身,測到的是同樣來自硫胺素裂解的其他產物。 我用它來說明機制,不是說它量到了這支材料。
- 留香欄空白的原因我歸給量測方法不適用,資料庫沒有說明。