原料圖鑑 · 118
原料圖鑑:樟烯(camphene)—— 上一篇留下的謎,答案是「樟烯」不是同一個東西
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CAS 79-92-5,39 家供應商,FEMA 2229。我上一輪寫兩位描述者的用詞差異時,樟烯是那個解不開的案例——兩人都標了 10% 濃度,用詞卻幾乎沒有重疊。答案在 formulations 欄:商品可能含約 20% 的三環烯,而商業級的純度下限是 75%。純度欄寫 80 到 100,同庫的供應商條目裡同時列著「Camphene 46%」與「Camphene 94%」。Huang 2020 給了成因——工業上樟烯由 α-蒎烯異構化而來,而那個反應對樟烯的選擇性最高只到 78.5%。另外它是熔點 51 °C 的固體,閃點卻只有 35 °C,GHS 分類是「易燃固體」。
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太長不看
- 名稱:camphene(樟烯),CAS 79-92-5,C10H16,分子量 136.24
- FEMA 2229、JECFA 1323、FLAVIS 01.009、CoE 2227,結構類別 I
- 香調型:woody;香調有十一個詞——木質、草本、冷杉針、樟腦感、萜烯感、涼感、松、柑橘、綠、薄荷、辛香
- 強度:中(建議 10% 以下評測),強度階 2
- 留香:欄位寫「< 1 小時 @ 10% 溶於 DPG」——這一欄的極短端
- 蒸氣壓 3.0 mmHg;熔點 51.2 °C,室溫下是結晶固體
- 閃點 35.0 °C;GHS H228 易燃固體、H319 眼睛刺激 2A、H400/H410
- 純度:80.00 到 100.00
- 供應商:39 家
上一輪留下的謎
我上一輪寫〈你讀到的香調欄是誰寫的〉時,用兩位描述者用詞的重疊度去找案例。多數「零重疊」的材料可以用濃度差解釋——一位在 25% 聞、另一位在 10% 聞,那不是分歧是劑量。
樟烯是解不掉的那一個,因為兩位都標了 10%:
Luebke(1997):在二丙二醇裡 10.00%。木質、草本、冷杉針、樟腦、萜烯感。
Mosciano(2000):在 10.00%。樟腦感、涼感、松木質,帶萜烯的細微差別。它有柑橘與綠色薄荷、綠色辛香的調子。
同樣的濃度,一位說冷杉針與木質,一位說柑橘與綠薄荷。中間只有「樟腦」勉強對得上。
當時我把它留成一個開放的問題。答案在另一個欄位裡。
答案在 formulations 欄
formulations 欄寫著:
商品可能含有約 20% 的三環烯(tricyclene)。⋯⋯純度等級:商業級,75% 或以上。
而 assay 欄寫的是 80.00 到 100.00——二十個百分點的區間。
再看溶解度欄裡收錄的供應商條目,同一個資料庫裡並列著:
「Camphene 95%」⋯⋯「Camphene 46%」⋯⋯「Camphene 94%」
同一家供應商同時賣 46% 與 94% 的「樟烯」。
**所以那兩位描述者可能真的聞到了不同的東西。**同樣寫「10% 的樟烯溶液」,如果一瓶原料是 94% 而另一瓶是 46%,那兩杯溶液的實際內容差很多。
這不是誰記錯了,是「樟烯」這個名字底下不只一種商品。
(純度區間有多寬、以及寬區間的三種成因,我另外量在〈純度欄那個區間有多寬〉。樟烯是「合成路線本來就不乾淨」那一類的代表。)
為什麼會有三環烯
樟烯不是從樹上摘下來的——它工業上由 α-蒎烯異構化製造,而 α-蒎烯來自松節油。
Huang 等人 2020 年在《RSC Advances》測試了鈦酸鹽奈米管作為固體酸催化劑,做無溶劑條件下的 α-蒎烯異構化。他們的最佳結果是:
最高轉化率達 97.8%,對樟烯的選擇性為 78.5%,在溫和的反應條件下;催化劑經四輪後仍有出色的重複使用性。
**注意那兩個數字的落差。**轉化率 97.8% 是說「幾乎所有 α-蒎烯都反應掉了」;選擇性 78.5% 是說「其中只有不到八成變成樟烯」。
剩下的兩成是別的產物——而三環烯就是其中之一,因為它跟樟烯是同一個碳陽離子重排路徑上的兄弟。
所以那個 80 到 100 的純度區間,不是品管鬆散,是反應本身的形狀。
(這篇論文的主角是催化劑,不是樟烯的氣味。我引用它是為了解釋純度區間的成因。)
熔點 51 °C 的固體,閃點只有 35 °C
這一組數字值得停一下:
| 熔點 | 51.2 °C |
| 閃點 | 35.0 °C |
| 沸點 | 159–160 °C |
| 蒸氣壓 | 3.0 mmHg @ 20 °C |
**閃點比熔點低 16 度。**也就是說:在它還是固體的時候,它散出的蒸氣就已經足以被點燃了。
GHS 危害說明欄因此寫的是 H228 — 易燃固體,而不是一般液體香料的 H226。
實務上:
- 它在室溫下是結晶固體(外觀欄寫「無色到淡黃色結晶固體」),要秤重不能滴。
- 35 °C 的閃點在運輸上有意義,那套規則我寫在〈把易燃液體寄出去〉——不過這一支的分類是固體,適用的條目不一樣,要另外查。
- 儲存欄寫避熱避光,保存期限 24 個月。
留香 < 1 小時
留香欄的原始字串是「< 1 hour(s) at 10.00 % in dipropylene glycol」,數值欄留下 1.0。
**這是這個資料庫的極短端。**對照組:葉醇乙酸酯是 4 小時,而留香欄的天花板是 400 小時。
配上 3.0 mmHg 的蒸氣壓(那在全庫是前 12.7%),方向一致:它是一支跑得很快的材料。
注意那個大於小於號又被數值欄丟掉了。「< 1」與「1」不是同一件事,而數值欄只留下後者。
它在哪裡出現
occurrence 欄是我看過最長的之一,而且帶百分比:當歸根油 1.88%、高良薑油 0.50%、阿米芹籽油微量、蓍草花油(伊朗)3.10%⋯⋯清單延續好幾行。
這支分子廣泛存在於針葉樹與繖形科的精油裡,而它在那些油裡通常不是主成分。
香調欄裡的「冷杉針」與「松」不是比喻——那是它實際的來源脈絡。
怎麼用
- 10% 以下評測,欄位這樣建議。
- **買的時候問純度。**80 到 100 的規格區間加上市面上並存的 46% 與 94% 商品,這一支不問清楚會踩到。
- **它是前調,而且非常前。**留香 < 1 小時。要松木或樟腦的持續感,這一支給不了。
- **秤重,它是固體。**熔點 51 °C。
- **注意易燃固體的分類。**閃點 35 °C 比它的熔點還低。
- 它有 FEMA、JECFA、FLAVIS、CoE 四個編號,食用的規範查得到。
這篇沒有建立的
- 我沒有聞過它,也沒有比較過 46% 與 94% 的商品。「兩位描述者可能聞到不同的東西」是一個由欄位推出來的解釋,不是我驗證過的事。
- **我不知道那兩位分別用的是哪一種純度的樣品。**描述欄只寫了溶液濃度,沒有寫原料規格。這是這個解釋最大的缺口。
- **Huang 那篇的主角是催化劑。**78.5% 的選擇性是他們那套系統的最佳結果,不是業界通用的數字,也不代表市售樟烯就是那個比例。
- 「三環烯與樟烯是同一個重排路徑的產物」是萜烯化學的一般敘述,我沒有回去查該反應的機制文獻。
formulations欄那句「約 20% 三環烯」沒有標來源與年份。- 供應商條目裡的百分比(46%、94%、95%)是產品名稱的一部分,我沒有核對它們的實際分析值。
- GHS 分類是供應商申報的,各家可能不一致。