原料圖鑑 · 110
原料圖鑑:二氫香豆素 —— 比香豆素少一個雙鍵,蒸氣壓高 40 倍,熔點低 45 度
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CAS 119-84-6,55 家供應商。它跟香豆素只差一個被氫化掉的雙鍵,而三個欄位全部改變:蒸氣壓從 0.1 跳到 4.0 mmHg(高 40 倍)、熔點從 68–74 °C 降到 24–25 °C(所以它在室溫可能是液體也可能是固體)、留香從 364 小時降到 228 小時。它是全庫少見的組合:供應商 10 家以上、蒸氣壓可解析的 1,636 支裡,只有 10 支(0.61%)同時滿足蒸氣壓 ≥1 mmHg 與留香 ≥200 小時。法規上它也分裂:FEMA 2381、JECFA 1171、FCC 列名,而 cosmetic_uses 欄寫「已不再使用」。2006 年 PLoS Genetics 有一篇論文的標題就叫〈調味劑二氫香豆素會逆轉表觀遺傳沉默並抑制去乙醯化酶〉。
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太長不看
- 名稱:dihydrocoumarin(3,4-二氫香豆素/苯并二氫吡喃酮),CAS 119-84-6
- 分子式 C9H8O2,分子量 148.16;FEMA 2381、JECFA 1171、FLAVIS 13.009、CoE 535、FCC 列名
- 香調:零陵香豆型——甜、零陵香豆、香豆素感、椰子、草本、肉桂、香脂、奶油感、香草、辛香
- 強度:中(建議 10% 以下評測),強度階 2
- 留香:228 小時;蒸氣壓 4.0 mmHg
- 熔點 24–25 °C——外觀欄寫「無色到淡黃色透明液體到固體」
- 供應商:55 家
cosmetic_uses:已不再使用- 天然存在於白花草木樨、黃花草木樨、酸櫻桃、龍蒿
一個雙鍵,三個欄位一起變
香豆素與二氫香豆素的差別,是內酯環上的那個雙鍵被氫化掉了。把兩筆紀錄並排:
| 香豆素 | 二氫香豆素 | 變化 | |
|---|---|---|---|
| CAS | 91-64-5 | 119-84-6 | |
| 蒸氣壓 | 0.1 mmHg | 4.0 mmHg | 高 40 倍 |
| 熔點 | 68–74 °C | 24–25 °C | 低約 45 度 |
| 留香 | 364 h | 228 h | 少 136 h |
| 供應商 | 74 家 | 55 家 | |
| 香調型 | tonka | tonka | 相同 |
同一個香調型,三個物理欄位全部改變。
而且方向是一致的:少一個雙鍵、環變得不平面、分子間堆疊變差 → 熔點掉下來、蒸氣壓升上去、留香跟著變短。
(用沸點或蒸氣壓推留香的可靠度我在〈1,560 支原料有沸點、沒有留香時數〉量過,那裡的結論是相關但不夠準。這一組是同族對照,所以特別乾淨。)
4.0 mmHg 在這個資料庫裡算高
供應商 10 家以上、蒸氣壓可解析的有 1,636 支。4.0 mmHg 排第 207 名,前 12.7%。
真正少見的是它跟留香的組合。蒸氣壓 ≥1 mmHg 而留香 ≥200 小時的,1,636 支裡只有 10 支(0.61%):
| 材料 | 蒸氣壓 | 留香 |
|---|---|---|
| 癸酸 | 15.00 | 336 h |
| BHT | 15.00 | 400 h |
| (Z)-3-己烯醛 | 11.20 | 240 h |
| 棕櫚酸 | 10.00 | 400 h |
| 乙醯丁醯 | 10.00 | 220 h |
| 二氫香豆素 | 4.00 | 228 h |
| C-12 MNA | 1.43 | 388 h |
| 薰衣草油 | 1.00 | 216 h |
要小心怎麼讀這張表。蒸氣壓量的是純物質的揮發傾向,留香量的是聞得到多久——兩者不是同一個座標,而且留香欄的限定詞常常被丟掉(〈那個「Ambroxan 留香 400 小時」〉)。這張表能說的是這兩欄在這 10 支上給出不一致的訊號,不是「它們既揮發又持久」。
實務上的意思比較保守:**不要用它的蒸氣壓去猜它在配方裡的位置。**照欄位它是零陵香豆型的中後段,而 4.0 mmHg 會讓你以為它是前調。
室溫是液體還是固體,看你的房間
熔點 24–25 °C。
外觀欄寫的是「無色到淡黃色透明液體到固體」——資料庫自己在同一格裡放了兩種狀態,因為那正好卡在室溫。
- 冷氣房 22 °C:固體或半固體
- 沒開冷氣的夏天 28 °C:液體
這在操作上會咬人:同一瓶材料在不同季節的樣子不一樣,而你會懷疑它壞了。瓶底出現東西的分辨流程我寫在〈瓶子裡出現白色顆粒〉——熔點卡在室溫是那篇裡最無害的一種原因。
(同樣卡在室溫附近的還有IPM(2–3 °C,冬天會凝)。方向相反但問題一樣。)
法規上它被切成兩半
regulatory 欄:JECFA、FEMA GRAS、CoE、FLAVIS,FCC 列名 Yes。
cosmetic_uses 欄:已不再使用。
同一支材料,食用香料那條線完整保留,化妝品那條線關掉了。
這不是資料庫填錯。那 80 筆標著「已不再使用」的材料裡,有 26 筆跟它一樣仍有 FEMA 編號,另外 54 筆完全沒有——而沒有 FEMA 的那一堆是氯仿、二氯乙烷、鄰苯二甲酸酯、黃樟素、硝基麝香。用 FEMA 切,那 80 筆分成意思完全不同的兩堆,我寫在〈那 80 支「已不再使用」的材料〉。
所以:這一支你在食用香精的脈絡裡還會遇到,在香水裡不要用。
2006 年那篇論文
Olaharski 等人 2006 年在《PLoS Genetics》發表了一篇論文,標題直接點名它:
〈調味劑二氫香豆素會逆轉表觀遺傳沉默並抑制 sirtuin 去乙醯化酶〉
他們的做法是用釀酒酵母的異染色質去抑制試驗去篩環境化學物質,看有沒有人類會接觸到的 sirtuin 抑制劑。結果:
- 二氫香豆素破壞了異染色質的沉默,並抑制酵母的 Sir2p 與人類 SIRT1 去乙醯化酶活性
- 在人類 TK6 淋巴母細胞株上造成濃度相依的 p53 乙醯化增加與細胞毒性
- 流式細胞術測到細胞凋亡增加超過三倍
論文自己的描述是它「常被添加於食品與化妝品中」——那是 2006 年寫的。
要講清楚三件事:
- **這是酵母與細胞株,不是人體風險評估。**論文建立的是這個分子有這個生化活性,不是任何暴露量下的健康結論。
- **我沒有證據說這篇論文導致了它退出化妝品。**時間上這篇在前、
cosmetic_uses的標示在後,但那是時序不是因果,我沒有查退場的實際依據。 - **它今天仍然是 FEMA GRAS。**論文發表二十年後,食用香料那條線沒有變。
怎麼用(在食用香精的脈絡裡)
- 10% 以下評測。
- **它的椰子與奶油感比香豆素明顯。**香調欄除了零陵香豆與香豆素感,還有椰子、奶油感、香草、肉桂;味覺描述是「甜、奶油感、香草、椰子、奶感」。
- **不要當作香豆素的替代品。**同一個香調型,但揮發度差 40 倍,配方裡的位置不一樣。
- **注意熔點卡在室溫。**冬天秤重前先看它是什麼狀態。
- 不要用在香水或化妝品上。
這篇沒有建立的
- **我沒有聞過它。**全篇是欄位、全庫統計與一篇論文。
- 「少一個雙鍵→熔點降、蒸氣壓升、留香短」是這一組兩筆紀錄的觀察,我沒有拿更多同族對照去驗證這個規律。
- 蒸氣壓與留香那張表混用了兩種不同的量測,不能當成「這 10 支既揮發又持久」。它顯示的是兩個欄位不一致。
- 蒸氣壓欄有些標著(估),我沒有逐支確認這 10 支各是實測還是估算。
- Olaharski 那篇是酵母與人類細胞株,不是人體研究,也不是任何劑量下的結論。
- 我沒有查它是被哪個法規、哪一年移出化妝品用途的。
- 「FEMA GRAS 仍然有效」是這個資料庫的欄位狀態,我沒有回 FEMA 官方名單核對。
- 急毒性欄:口服大鼠 LD50 1460 mg/kg、腹腔小鼠 200 mg/kg、口服天竺鼠 1760 mg/kg,出自 1964 與 1974 年的文獻。我沒有拿它跟現行的食用限量對照。