原料図鑑：ジヒドロクマリン —— クマリンより二重結合が1つ少なく、蒸気圧は40倍、融点は45度低い

読了目安 5 分。

要点

• 名称：dihydrocoumarin（3,4-ジヒドロクマリン／ベンゾジヒドロピロン）、CAS 119-84-6
• 分子式 C9H8O2、分子量 148.16；FEMA 2381、JECFA 1171、FLAVIS 13.009、CoE 535、FCC 収載
• 香調：トンカ型——スイート、トンカ、クマリン様、ココナッツ、ハーバル、シナモン、バルサミック、クリーミー、バニラ、スパイシー
• 強度：中（10% 以下で評価推奨）、ランク2
• 残香：228時間；蒸気圧 4.0 mmHg
• 融点 24–25 °C——外観欄は「無色から淡黄色の透明液体から固体」
• サプライヤー：55社
• cosmetic_uses：もう使われていない
• 天然にはシロバナシナガワハギ、セイヨウエビラハギ、サワーチェリー、タラゴンに存在

二重結合1つで、3つの欄がまとめて変わる

クマリンとの違いは、ラクトン環上の二重結合が水素化されていることだけだ。2つの記録を並べる。

	クマリン	ジヒドロクマリン	変化
CAS	91-64-5	119-84-6
蒸気圧	0.1 mmHg	4.0 mmHg	40倍
融点	68–74 °C	24–25 °C	約45度低い
残香	364 h	228 h	136時間短い
サプライヤー	74社	55社
香調タイプ	tonka	tonka	同じ

香調タイプは同じで、物性の3欄がすべて変わる。

しかも方向は揃っている。二重結合が1つ減り、環が平面でなくなり、分子間の積み重なりが悪くなる → 融点が下がり、蒸気圧が上がり、残香がそれに従って短くなる。

（沸点や蒸気圧から残香を推定する信頼度は〈1,560本に沸点はあるが残香時間が無い〉で測った。そこの結論は相関はするが精度が足りない、だった。この組は同族対照なので特にきれいに出ている。）

4.0 mmHg はこのデータベースでは高いほうだ

サプライヤー10社以上で蒸気圧が読めるのは1,636本。**4.0 mmHg は207位で、上位12.7%**にあたる。

本当に珍しいのは残香との組み合わせだ。蒸気圧1 mmHg以上かつ残香200時間以上は、1,636本中10本（0.61%）しかない。

材料	蒸気圧	残香
デカン酸	15.00	336 h
BHT	15.00	400 h
(Z)-3-ヘキセナール	11.20	240 h
パルミチン酸	10.00	400 h
アセチルブチリル	10.00	220 h
ジヒドロクマリン	4.00	228 h
C-12 MNA	1.43	388 h
ラベンダー油	1.00	216 h

この表の読み方には注意がいる。蒸気圧は純物質の揮発しやすさを、残香はどれだけ嗅ぎ取れるかを測っている。同じ座標ではないし、残香欄は限定詞がしばしば落ちている（〈Ambroxan の「400時間」〉）。この表が言えるのはこの10本で2つの欄が食い違う信号を出していることであって、「揮発しやすくて持続する」ではない。

実務上の意味はもっと保守的だ。**蒸気圧から処方内の位置を推測しないこと。**欄に従えばトンカ型の中盤から後半だが、4.0 mmHg はトップだと思わせる。

室温で液体か固体かは、あなたの部屋しだい

融点 24–25 °C。

外観欄は「無色から淡黄色の透明液体から固体」——データベース自身が同じ枠に2つの状態を入れている。ちょうど室温にかかっているからだ。

• 冷房の効いた22 °C：固体または半固体
• 冷房を切った夏の28 °C：液体

これは作業で噛みついてくる。同じ瓶が季節によって違う姿になり、**壊れたのかと疑うことになる。**瓶の底に何かが出たときの見分け方は〈瓶の中の白い粒〉に書いた——融点が室温にかかっているのは、あの記事でいちばん無害な理由だ。

（同じく室温付近にかかっているものにIPM（2–3 °C、冬に固まる）がある。方向は逆だが問題は同じだ。）

規制上は半分に切られている

regulatory 欄：JECFA、FEMA GRAS、CoE、FLAVIS、FCC 収載も Yes。

cosmetic_uses 欄：もう使われていない。

同じ材料で、食用香料の線は完全に残り、化粧品の線が閉じている。

これは記入ミスではない。「もう使われていない」80件のうち、これと同じく FEMA 番号を持つものが26件、まったく持たないものが54件——そして FEMA が無い山はクロロホルム、ジクロロエタン、フタル酸エステル、サフロール、ニトロムスクだ。FEMA で切ると80件は意味のまったく違う2つの山に分かれることは〈「もう使われていない」80本〉に書いた。

つまり、この1本は食用香料の文脈では今も出会うが、香水には使わない。

2006年のあの論文

Olaharski らは2006年に《PLoS Genetics》で、題名にそれを名指しした論文を出している。

〈調味剤ジヒドロクマリンはエピジェネティックなサイレンシングを解除し、sirtuin デアセチラーゼを阻害する〉

出芽酵母の異質染色質の脱抑制アッセイで環境化学物質をスクリーニングし、人が接触しうる sirtuin 阻害剤があるかを調べた研究だ。結果は、

• ジヒドロクマリンは異質染色質のサイレンシングを乱し、酵母の Sir2p とヒト SIRT1 のデアセチラーゼ活性を阻害した
• ヒト TK6 リンパ芽球株で濃度依存的な p53 のアセチル化増加と細胞毒性を引き起こした
• フローサイトメトリーでアポトーシスが対照の3倍以上に増加した

論文自身はそれを「食品と化粧品に広く添加されている」と記述している——2006年に書かれた文だ。

3つはっきりさせておく。

1. **これは酵母と細胞株であって、ヒトのリスク評価ではない。**この分子にこの生化学的活性があることを立てているのであって、いかなる暴露量における健康上の結論でもない。
2. **この論文が化粧品からの退場を招いたという証拠を私は持っていない。**時系列としては論文が先、cosmetic_uses の表示が後だが、それは順序であって因果ではない。実際の根拠は調べていない。
3. **今日もなお FEMA GRAS である。**論文から20年たっても、食用香料の線は変わっていない。

使い方（食用香料の文脈で）

• 10% 以下で評価する。
• **ココナッツとクリーミーさがクマリンより明確だ。**香調欄にはトンカとクマリン様のほか、ココナッツ、クリーミー、バニラ、シナモンが並び、味の記述は「甘い、クリーミー、バニラ、ココナッツ、ミルキー」。
• **クマリンの代替として使わない。**香調タイプは同じでも揮発度が40倍違い、処方での位置が別だ。
• **融点が室温にかかっていることに注意する。**冬は秤る前に状態を見る。
• 香水や化粧品には使わない。

この記事が立証していないこと

• **嗅いだことはない。**全文が欄と全庫統計と論文1本でできている。
• 「二重結合が1つ減る→融点が下がり蒸気圧が上がり残香が短くなる」はこの2件の観察で、他の同族対照で検証してはいない。
• 蒸気圧と残香の表は2つの異なる測定を並べているので、「この10本は揮発しやすくて持続する」とは読めない。示しているのは2つの欄の食い違いだ。
• 蒸気圧欄には（推定）付きのものがあり、この10本の各々が実測か推定かは確認していない。
• Olaharski らの論文は酵母とヒト細胞株であってヒト研究ではなく、いかなる用量における結論でもない。
• どの規制がいつ化粧品用途から外したのかは調べていない。
• 「FEMA GRAS が今も有効」はこのデータベースの欄の状態で、FEMA の公式名簿には当たっていない。
• 急性毒性欄：経口ラット LD50 1460 mg/kg、腹腔内マウス 200 mg/kg、経口モルモット 1760 mg/kg、1964年と1974年の文献による。現行の食品上の使用量とは対照していない。