原料図鑑 · 118
原料図鑑:カンフェン(camphene)—— 前回残した謎の答えは、「カンフェン」が同じものではないということだった
· 9 分
CAS 79-92-5、サプライヤー39社、FEMA 2229。前回2人の記述者の語の違いを書いたとき、カンフェンは解けない例だった——2人とも10%と記しているのに、語がほとんど重ならない。答えは formulations 欄にある。商品には約20%のトリシクレンが含まれうるし、商業級の純度下限は75%だ。純度欄は80から100、同じ庫のサプライヤー項目には「Camphene 46%」と「Camphene 94%」が並んでいる。Huang 2020 が成因をくれる——工業的にカンフェンは α-ピネンの異性化で作られ、その反応のカンフェン選択率は最高でも78.5%だ。さらにこれは融点51 °Cの固体なのに引火点は35 °C、GHS 分類は「可燃性固体」である。
読了目安 5 分。
要点
- 名称:camphene(カンフェン)、CAS 79-92-5、C10H16、分子量 136.24
- FEMA 2229、JECFA 1323、FLAVIS 01.009、CoE 2227、構造クラス I
- 香調タイプ:woody;香調は11語——ウッディ、ハーバル、モミの針葉、カンファー感、テルペニック、冷涼、パイン、シトラス、グリーン、ミント、スパイシー
- 強度:中(10% 以下で評価推奨)、ランク2
- 残香:欄は「1時間未満 @ DPG中10%」——この欄の極端に短い側
- 蒸気圧 3.0 mmHg;融点 51.2 °C、室温では結晶固体
- 引火点 35.0 °C;GHS H228 可燃性固体、H319 眼刺激2A、H400/H410
- 純度:80.00 から 100.00
- サプライヤー:39社
前回残した謎
前回〈その香調欄を書いたのは誰か〉を書いたとき、2人の記述者の語の重なりで例を探した。「重なりゼロ」の多くは濃度差で説明できる——一方は25%、他方は10%で嗅いでいるなら、それは見解の相違ではなく用量だ。
カンフェンは解けなかった。2人とも10%と記しているからだ。
Luebke(1997):ジプロピレングリコール中 10.00%。ウッディ、ハーバル、モミの針葉、カンファー、テルペニック。
Mosciano(2000):10.00% で。カンファー感、冷涼、パイン様ウッディでテルペン的なニュアンス。シトラスとグリーンミント、グリーンスパイシーの調子がある。
同じ濃度で、一方はモミの針葉とウッディ、他方はシトラスとグリーンミント。辛うじて対応するのは「カンファー」だけだ。
あのときは開いた問いとして残した。答えは別の欄にあった。
答えは formulations 欄にある
formulations 欄にはこうある。
商品には約 20% のトリシクレンが含まれうる。⋯⋯純度等級:商業級、75% 以上。
そして assay 欄は 80.00 から 100.00——20ポイントの幅だ。
さらに溶解度欄に収められたサプライヤー項目を見ると、同じデータベース内にこう並んでいる。
「Camphene 95%」⋯⋯「Camphene 46%」⋯⋯「Camphene 94%」
同じサプライヤーが46%と94%の「カンフェン」を同時に売っている。
**つまりあの2人の記述者は、本当に違うものを嗅いだ可能性がある。**同じ「10%のカンフェン溶液」でも、原料の1本が94%で別の1本が46%なら、2つの溶液の中身はかなり違う。
誰かの記憶違いではなく、「カンフェン」という名前の下に複数の商品がある、ということだ。
(純度の幅がどれくらいか、そして広い幅の3つの成因は〈純度欄のあの幅はどれくらいか〉で測った。カンフェンは「合成の経路がもともときれいではない」類の代表だ。)
なぜトリシクレンが入るのか
カンフェンは木から摘むものではない——工業的には α-ピネンの異性化で作られ、その α-ピネンはテレピン油から来る。
Huang らは2020年に《RSC Advances》で、チタン酸ナノチューブを固体酸触媒として無溶媒条件下の α-ピネン異性化を試験した。最良の結果はこうだ。
最高転化率は 97.8%、カンフェンへの選択率は 78.5%、穏和な反応条件下で。触媒は4回の再使用後も優れた再利用性を示した。
**この2つの数字の落差に注目してほしい。**転化率97.8%は「α-ピネンはほぼすべて反応した」という意味で、選択率78.5%は「そのうち8割弱しかカンフェンにならなかった」という意味だ。
残る2割は別の生成物であり、トリシクレンはその1つだ。カンフェンと同じカルボカチオン転位の経路上の兄弟だからである。
だからあの80から100の純度の幅は、品質管理の緩さではなく反応そのものの形だ。
(この論文の主役は触媒であってカンフェンの匂いではない。純度の幅の成因を説明するために引用している。)
融点51 °Cの固体で、引火点は35 °C
この数字の組は一度止まる価値がある。
| 融点 | 51.2 °C |
| 引火点 | 35.0 °C |
| 沸点 | 159–160 °C |
| 蒸気圧 | 3.0 mmHg @ 20 °C |
**引火点が融点より16度低い。**つまり、まだ固体であるうちに、放つ蒸気は既に着火しうる。
GHS の危険有害性情報が H228 — 可燃性固体であって、通常の液体香料の H226 でないのはそのためだ。
実務上は、
- 室温では結晶固体だ(外観欄は「無色から淡黄色の結晶固体」)。滴では量れないので重量で測る。
- **35 °C の引火点は輸送上意味がある。**その規則は〈可燃性液体を送る〉に書いたが、この1本は固体としての分類なので該当条項が違う。別途確認が要る。
- 保存欄は熱と光を避けて、保存期限24か月。
残香は1時間未満
残香欄の元の文字列は「< 1 hour(s) at 10.00 % in dipropylene glycol」で、数値欄には 1.0 が残る。
**これはこのデータベースの極端に短い側だ。**対照として、酢酸シス-3-ヘキセニルは4時間、そして残香欄の天井は400時間である。
蒸気圧 3.0 mmHg(全庫の上位12.7%)と合わせると方向は一致する。速く飛ぶ材料だ。
ここでも不等号が数値欄に落とされていることに注意してほしい。「< 1」と「1」は同じではないのに、数値欄は後者しか残さない。
どこに存在するか
occurrence 欄は私が見た中でも最長の部類で、しかもパーセント付きだ。アンゼリカルート油 1.88%、ガランガル油 0.50%、アジョワンシード油 微量、ノコギリソウ花油(イラン)3.10%⋯⋯リストは何行も続く。
この分子は針葉樹とセリ科の精油に広く存在し、それらの油の中では通常は主成分ではない。
香調欄の「モミの針葉」と「パイン」は比喩ではない——実際の由来の文脈だ。
使い方
- **10% 以下で評価する。**欄がそう勧めている。
- **買うときに純度を訊く。**80から100の規格幅に加えて、市場に46%と94%の商品が併存している。この1本は確認せずに買うと踏む。
- **トップノートで、しかも極端に前だ。**残香1時間未満。パインやカンファーの持続感はこの1本では出ない。
- **重量で測る。固体だ。**融点51 °C。
- **可燃性固体の分類に注意する。**引火点35 °C は融点より低い。
- FEMA、JECFA、FLAVIS、CoE の4番号を持ち、食品での規範を引ける。
この記事が立証していないこと
- 嗅いだことはないし、46%と94%の商品を比較してもいない。「2人の記述者は違うものを嗅いだかもしれない」は欄から導いた説明であって、私が検証した事実ではない。
- **あの2人がどの純度の試料を使ったかは分からない。**記述欄は溶液の濃度しか書いておらず、原料の規格は書いていない。これがこの説明の最大の欠落だ。
- **Huang らの論文の主役は触媒だ。**78.5% の選択率は彼らの系での最良値であって業界の一般値ではないし、市販のカンフェンがその比率だという意味でもない。
- 「トリシクレンとカンフェンは同じ転位経路の生成物」はテルペン化学の一般的な記述で、その反応機構の文献には当たっていない。
formulations欄の「約20%のトリシクレン」には出所も年も記されていない。- サプライヤー項目のパーセント(46%、94%、95%)は製品名の一部で、実際の分析値を照合してはいない。
- GHS 分類はサプライヤーの申告で、社によって食い違いうる。