原料圖鑑 · 112
原料圖鑑:靈貓酮(civetone)—— 從「尿味、糞感」的分泌物裡分離出來的那支分子,香調欄寫的是「乾淨」
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CAS 542-46-1,資料庫裡叫 (Z)-civet decenone,10 家供應商。把它跟它的來源並排看很有意思:靈貓香原精的香調欄是動物、尿、糞感、蜂蜜,建議 10% 評測;而從裡面分離出來的這支分子,香調型是 musk,香調欄第一個詞是「乾淨」,建議 1% 評測。同一個資料庫裡 (E) 異構物有 0 家供應商。2017 年有人做了九個靈貓酮的氟化類似物,用 X 光確認環的構形——構形被推離共識結構的那些就失去了麝香味,而且變得比較不好聞。
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太長不看
- 名稱:civetone(靈貓酮),資料庫叫 (Z)-civet decenone,別名 civettone (Firmenich),CAS 542-46-1
- 分子式 C17H30O,分子量 250.43——十七員環的大環酮
- FEMA 3425、JECFA 1401、CoE 11744,結構類別 II
- 香調型:musk;香調:乾淨、麝香、乾、動物、甜
- 強度:高(建議 1.00% 以下評測),強度階 3;留香 400 小時
- 熔點 37.5–38.5 °C——室溫下是固體
- 供應商:10 家;
occurrence欄寫「civet」 - 三項毒性欄全部「未測定」
跟它的來源並排
靈貓酮是從靈貓香分泌物裡分離出來的。把兩筆紀錄放在一起看:
| 靈貓香原精 | 靈貓酮 | |
|---|---|---|
| CAS | 68916-26-7 | 542-46-1 |
| 香調型 | animal | musk |
| 香調欄 | 動物、尿、蜂蜜、糞感、香脂、粉感、脂感、樹脂感 | 乾淨、麝香、乾、動物、甜 |
| 強度 | 高(10% 以下評測) | 高(1% 以下評測) |
| 評測溶劑 | 肉豆蔻酸異丙酯 | 二丙二醇 |
| 留香 | 400 h | 400 h |
| 供應商 | 17 家 | 10 家 |
同一個來源,兩張完全不同的臉。
原精的香調欄有「尿」跟「糞感」;分離出來的主分子,第一個詞是**「乾淨」**。
**這說明靈貓香的動物感不是靈貓酮給的。**那些詞來自分泌物裡的其他東西——吲哚、對甲酚那一類的分子在動物分泌物裡很常見,而它們濃了就是糞感。
(濃度會翻轉一支材料的個性,那是吲哚那一篇的主題。這裡的差別不是濃度,是成分。)
評測濃度差十倍也值得記:原精 10%,單體 1%。而評測溶劑不同——原精用 IPM(它的溶解度欄只寫肉豆蔻酸異丙酯與水,沒有酒精),單體用 DPG。兩筆的氣味描述不能直接比較,因為基準不同。
(E) 異構物有 0 家供應商
資料庫裡的靈貓相關紀錄有十筆,其中三筆是同一個骨架的不同版本:
| 紀錄 | CAS | 供應商 |
|---|---|---|
| (Z)-civet decenone(靈貓酮) | 542-46-1 | 10 |
| (E)-civet decenone | 1502-37-0 | 0 |
| 二氫靈貓酮 | 3661-77-6 | 1 |
(Z) 有十家,(E) 一家也沒有。
十七員環上的那個雙鍵,順反之差就是全部的差別。這跟我寫 Javanol 時引的那篇檀香醇論文是同一種現象——異構物的構型可以決定一支分子有沒有那個氣味。
而靈貓酮這一支,有人真的把這件事做到底了。
九個氟化類似物
Callejo 等人 2017 年在《Chemistry》做的事很直接:他們把二氟亞甲基(CF2)基團放進大環酮裡,做了九個靈貓酮類似物與五個麝香酮類似物。
CF2 這個基團有一個已知的傾向——在脂肪族大環裡它偏好待在「角」而不是「邊」。所以把它放在環上不同位置,就等於用化學的方式去扳動那個環的構形。
然後他們用 X 光繞射確認每一個類似物的環到底長什麼形狀,再送去專業調香環境評嗅。
結論:
那些因為 CF2 的特定位置而偏離共識構形的結構,失去了麝香味,而且變得比較不好聞。
他們也順帶檢驗了 Bersuker 等人那個歷史上的麝香構形模型,說它「大致成立」。
這件事的意思是:麝香味不是由「有一個大環」決定的,是由那個環實際擺成什麼形狀決定的。
(一個分子有沒有那個味道,取決於形狀而不是成分清單——這跟 Helvetolide 那篇「名字帶 -olide 但它不是內酯」是相反方向的同一件事:那裡是名字騙人,這裡是分子式騙人。)
受體那一端
Shirasu 等人 2014 年在《Neuron》追了麝香氣味在小鼠嗅球裡的路徑,發現麝香酮活化的一小群嗅小球高度專一於大環酮,而帶硝基、多環或酯鍵的合成麝香活化的是不同但鄰近的嗅小球。他們找出了小鼠受體 MOR215-1 與人類受體 OR5AN1。
Ahmed 等人 2018 年在《PNAS》接著做 OR5AN1 的分子機制:這個受體對麝香酮在奈莫耳濃度就有反應,對大環亞碸與氟取代的大環酮反應強烈;而另一個受體 OR1A1 只對硝基麝香有反應。他們還確認了 OR5AN1 對 (R)-麝香酮的偏好勝過 (S)-。
靈貓酮是大環酮,所以它走的是前面那一條路。
這對配方的實際意義有限——這些是受體與嗅球的實驗,不是配方指引。但它解釋了為什麼合成麝香的不同家族不能互相直接替換:它們在鼻子裡走的不是同一條線。
它是固體,而且用量以痕量計
熔點 37.5–38.5 °C,室溫下是白色到無色的結晶固體。外觀欄寫「無色到白色的液體到結晶固體」——又是一支卡在狀態邊界的材料,只是這一支的邊界在體溫附近而不是室溫。
而它的 solubility 欄少見地直接給了用量級距:
精緻香水:痕量 – 0.1%;洗髮精:痕量 – 0.1%;沐浴乳:痕量 – 0.1%;肥皂:痕量 – 0.1%
**四個品項都是同一個範圍,而上限是 0.1%。**這一欄多數材料是空的或只寫溶劑,直接給百分比的少見(乙基麥芽酚是另一例)。
配上「建議 1% 以下評測」那一欄,方向很一致:這是一支以痕量工作的材料。
怎麼用
- **先做 1% 或更稀的溶液。**欄位這樣建議,而它的強度階是 3。
- **成品裡以 0.1% 為上限來想。**溶解度欄自己給了這個數字。
- **不要期待它有靈貓香原精那種動物感。**它的香調型是 musk,第一個詞是乾淨。要那種尿味與糞感,來源是別的分子。
- **秤重,先做溶液。**熔點 37.5 °C 的固體不能用滴的。
- **注意商品名。**Firmenich 的 civettone 跟資料庫的 (Z)-civet decenone 是同一支,而目錄上可能兩種寫法都有。
這篇沒有建立的
- **我沒有聞過它,也沒有聞過靈貓香原精。**全篇是欄位、全庫統計與三篇論文。
- **原精與單體的氣味描述不能直接比較。**兩者的評測濃度差十倍(10% 對 1%),溶劑也不同(IPM 對 DPG)。這是這篇最大的方法限制。
- 「動物感不是靈貓酮給的」是從兩筆香調欄推的,我沒有靈貓香分泌物的成分分析資料,也沒有查是哪些分子貢獻了那些詞。
- (E) 異構物 0 家供應商是收錄狀況,不代表它無味或不能合成。我沒有查它的氣味資料。
- **Callejo 那篇評嗅的是氟化類似物,不是靈貓酮本身。**它建立的是「環構形決定麝香味」,不是靈貓酮的任何性質。
- **Shirasu 與 Ahmed 兩篇沒有測靈貓酮。**它們測的是麝香酮與其他麝香化合物;我把靈貓酮歸到大環酮這一類,是依據它的結構,不是依據那兩篇的數據。
- **三項毒性欄全部未測定。**那是 47.7% 供應商充足材料的常態,不是這一支特有的。
- 溶解度欄那幾個百分比是供應商給的建議用量,不是法規限量。IFRA 標準要另外查。