原料圖鑑 · 59
原料圖鑑:環戊醛(cyclamen aldehyde)—— 鈴蘭那一格的倖存者,靠一條純度規格活著
· 12 分鐘
CAS 103-95-7。它的 IFRA 規格寫著「環戊醛所含的環戊醇不得超過 1.5%」——而環戊醇本身從 1980 年起就是禁用材料。同一格的鈴蘭醛 2021 年被歐盟禁用,鈴蘭醛的親戚 Lilial 2022 年跟著走,這支還在,第四類上限 0.95%。有人在論壇貼的新手示範配方警告「不要把它加倍」,我把算術算出來:他是對的,加倍就會超標。
先看這一條,它比香調有意思:
香料成分規格:環戊醛所含的環戊醇不得超過 1.5%。
這是 IFRA 對這支材料的規定。而環戊醇(cyclamen alcohol,CAS 4756-19-8)本身,從 1980 年起就掛在禁用清單上。
所以環戊醛能留下來,一部分是靠「它裡面那個被禁的東西不能超過 1.5%」。這跟麝香酮是同一個生存模式:限制加規格,而規格管的是雜質。
先講結論
- IFRA 給它的是限制加規格(2020 年,第 49 版)。第四類(可佩戴香水)上限 0.95%,第十二類(不接觸皮膚)16%,最嚴的幾類(5D、8、11A、11B)是 0.025%——跨距 640 倍。
- 規格那條要求它含的環戊醇不超過 1.5%,而環戊醇 1980 年起禁用。
- 驅動風險管理的是皮膚致敏與全身毒性兩項。IFRA 文件上多數材料只掛一項。
- 它名字裡的花身上沒有它——資料庫寫「自然界中未發現」,IFRA 文件寫「曾在天然萃取物中發現,但只有痕量」。這是洋茉莉醛那個模式的又一例。
- 它的留香紀錄是 72 小時 @ 100%,是原液值。連續幾支被稀釋值卡住之後,這是一支老實的紀錄。
- 論壇上一份新手示範配方警告「不要把環戊醛加倍,稀釋到 15% 時它已經接近安全上限」。算出來他是對的,下面有數字。
基本資料
| 中文名 | 環戊醛 |
| 商品名 | Cyclamal、Cyclaviol、Cyclosal |
| CAS | 103-95-7 |
| 化學名 | 3-(對異丙苯基)-2-甲基丙醛 |
| 分子式 | C₁₃H₁₈O |
| 分子量 | 190.29 |
| 類型 | 合成單體 |
| 香調 | 花香、仙客來、清新、大黃、霉味、綠 |
| 香調分類 | floral |
| 強度 | 中 |
| 持久度 | 72 小時 @ 100%(原液值) |
| 外觀 | 無色至淡黃色澄清液體 |
| 沸點 | 270 °C @ 760 mmHg |
| 閃點 | 109 °C |
| 蒸氣壓 | 0.009 mmHg @ 25 °C(估算) |
| logP | 3.30(估算) |
| 天然存在 | 未發現(IFRA:天然萃取物中僅痕量) |
| 建議保存 | 24 個月以上 |
| 法規名錄 | JECFA、FEMA GRAS、CoE、FLAVIS |
| 供應商 | 38 家 |
| 語料位置 | 64 份(6.7%),用量中位數 2.00%,範圍 0.13–18.00% |
那一格的其他人都走了
鈴蘭香在調香裡是一個功能位——清新的白花,帶點綠與水感。而這一格在過去五年損失慘重。
| 材料 | 現況 |
|---|---|
| 環戊醇 | IFRA 禁用,1980 |
| 鈴蘭醛(HICC/Lyral) | 歐盟禁用,2021 年 8 月 |
| Lilial(丁苯基甲基丙醛) | 歐盟化妝品法規禁用,2022 年 3 月 |
| 環戊醛 | 限制,第四類 0.95% |
環戊醛是站著的那一支。
鈴蘭醛那件事的規模值得知道,因為它示範了一支材料是怎麼被淘汰的。
Ahlström 等人 2021 年在《Contact Dermatitis》分析了歐洲接觸性過敏監測系統(ESSCA)與哥本哈根 Herlev-Gentofte 醫院的資料,涵蓋 124,472 位皮膚炎病人,全部以 5% 凡士林基質做過鈴蘭醛的貼布試驗。
結果:Gentofte 的 9,865 人裡 1.98% 對鈴蘭醛過敏,ESSCA 網絡的 114,607 人裡 1.62%。而盛行率逐年下降,Gentofte 每年降 0.156 個百分點(P = 0.001),ESSCA 每年降 0.051 個百分點(P = 0.0002)。作者說這是第一份證明歐洲鈴蘭醛過敏顯著下降的研究,最可能的原因是即將到來的禁令。
注意時序:下降發生在禁令生效之前。 產業在法規生效前就開始換掉它了。
Stingeni 等人 2023 年在同一份期刊發表義大利的資料,6 年間(2016–2021)6 家貼布試驗診所的 7,266 位病人:**1%(70 人)**對鈴蘭醛陽性,2.1%(153 人)對香精混合物 II 陽性。鈴蘭醛陽性者中有 **72.9%(51/70)**記錄到臨床相關性——也就是說那個陽性反應對得上真實的皮膚問題,不只是試驗上的數字。趨勢線從 2016 年的 1.15% 降到 2021 年的 0.96%。
他們的結論裡有一句值得留意:即使禁了,鈴蘭醛仍應留在基礎試驗組合裡,用來監測禁令的效果。
這兩篇不是關於環戊醛的。 放進來是因為它們顯示了同一格材料被移除時,證據長什麼樣子:十幾萬人的貼布資料、逐年的趨勢、臨床相關性的比例。環戊醛目前沒有走到那一步,它拿到的是限制而不是禁令。
那個「不要加倍」的警告,算給你看
論壇上有一份寫得很用心的新手示範配方,作者把環戊醛放在千分之 40,並在註腳裡寫:
「不要把環戊醛的量加倍。當香精稀釋到 15% 左右時,它已經很接近安全上限了。」
這句話可以驗證。IFRA 第四類(可佩戴的細緻香水)上限是 0.95%(成品濃度)。
| 情境 | 香精中的環戊醛 | 香精濃度 | 成品中的濃度 | 對 0.95% |
|---|---|---|---|---|
| 原配方 | 4.0% | 15% | 0.60% | 通過 |
| 原配方 | 4.0% | 20% | 0.80% | 通過 |
| 加倍 | 8.0% | 15% | 1.20% | 超標 |
| 加倍 | 8.0% | 20% | 1.60% | 超標 |
他是對的。 原配方在 15% 與 20% 兩種常見濃度下都在限值內,而一旦加倍,兩種都會超過。
順帶提醒一件我們寫過的事:IFRA 的百分比是成品濃度,不是香精濃度。 香精裡 4% 聽起來離 0.95% 很遠,但要先乘上香精濃度才能比。這個換算是新手最常算錯的一步。
640 倍的跨距
第四類 0.95% 只是十二個類別的其中一個。全表如下:
| 類別 | 上限 | 類別 | 上限 |
|---|---|---|---|
| 1 | 0.11% | 7A | 0.076% |
| 2 | 0.14% | 7B | 0.076% |
| 3 | 0.038% | 8 | 0.025% |
| 4 | 0.95% | 9 | 0.23% |
| 5A | 0.45% | 10A | 0.23% |
| 5B | 0.076% | 10B | 0.72% |
| 5C | 0.076% | 11A | 0.025% |
| 5D | 0.025% | 11B | 0.025% |
| 6 | 0.076% | 12 | 16% |
最寬(第十二類,不與皮膚接觸)與最嚴(0.025% 那幾類)差 640 倍。
而驅動這套限值的內在性質,IFRA 寫的是皮膚致敏與全身毒性——兩項。這在標準文件裡不算常見,多數材料只掛一項。文件也說明了限值是怎麼來的:對每個終點各算一個容許值,然後每個類別取最低的那一個。
語料裡它比想像中常見
64 份配方(6.7%),用量中位數 2.00%,範圍從 0.13% 到 18.00%。預稀釋只有 2 份。
2.00% 這個中位數放進上面那張表就有意思了:香精 2% × 濃度 20% = 成品 0.40%,離 0.95% 還有空間。所以配方作者的習慣用量本身就落在安全側,那份新手配方的 4% 已經是偏高的一端。
18% 那個上限值得看一眼——那是把它當主角的鈴蘭配方。
名字裡的花身上沒有它
資料庫寫「自然界中未發現」。IFRA 文件寫「環戊醛曾在天然萃取物中發現,但只有痕量」。
這兩句不完全一致,我兩句都放上來。 差異可能來自資料更新的時間點,也可能是「痕量」在資料庫的判準下算不到「存在」。可以確定的是:仙客來的香氣不是它做的,就像洋茉莉醛不在天芥菜裡、鈴蘭那一格的材料也不在鈴蘭裡。
香料的名字是給人記的,不是分類學。
聞它的時候
- 它不只是花香。 香調欄除了花香與仙客來,還掛著大黃、霉味與綠。那個霉味是真的,在高濃度下會冒出來,也是它在配方裡容易「髒」的原因。
- 從 1% 到 2% 試。 語料中位數在 2.00%,而它強度只有「中」,所以不必壓到很低。但要記得換算成品濃度。
- 72 小時是原液值。 這在圖鑑裡難得——不是 400 小時封頂,也不是稀釋後的數字。所以你可以直接把它當中後段材料看待。
- 它跟羥基香茅醛是鄰居。 兩支放一起聞,會很清楚地感覺到鈴蘭那一格內部的分工。
怎麼買與保存
38 家供應商。名字上有 Cyclamal、Cyclaviol、Cyclosal 幾個商品名在流通,認 CAS 103-95-7。
買的時候看規格。 IFRA 要求環戊醇含量不超過 1.5%,這是有品質意義的一條:供應商的分析報告上如果沒有這一項,那是一個該問的問題。純度規格為什麼重要,麝香酮那篇講過。
閃點 109 °C,保存期 24 個月以上。它是醛類,跟其他醛一樣要防氧化。
法規與安全
GHS 一項:H315 造成皮膚刺激。
急毒性:大鼠灌胃 LD50 為 3,810 mg/kg(文獻同時記錄了共濟失調與昏迷的行為觀察),兔皮膚 LD50 大於 5,000 mg/kg。
IFRA 現行狀態是限制加規格,2020 年公布(第 49 版),新配方 2021 年 2 月 10 日生效、既有配方 2022 年 2 月 10 日生效。上面那張表是第 49 版的數字——查現行版本才是正確做法,怎麼自己查見這篇。
第一類與第六類另有風味要求:因為這兩類產品可能被少量吞食,材料除了符合 IFRA 標準外,還必須依 IOFI 實務守則被認可為安全的食用香料。
→ 資料庫裡的環戊醛:完整物性、38 家供應商與建議搭配。 → 用香調搜尋:輸入「花香 清新 綠」。
參考文獻
M. G. Ahlström, W. Uter, M. G. Ahlström, J. D. Johansen, Decrease of contact allergy to hydroxyisohexyl 3-cyclohexene carboxaldehyde in Europe prior to its ban and diagnostic value, Contact Dermatitis, 84(6), 419–422 (2021). PMID 33453125. doi:10.1111/cod.13786
L. Stingeni et al., Contact allergy to hydroxyisohexyl 3-cyclohexene carboxaldehyde in Italy: Prevalence, trend, and concordance with fragrance mix II, Contact Dermatitis, 88(2), 129–133 (2023). PMID 36305627. doi:10.1111/cod.14240