原料圖鑑 · 48
原料圖鑑:羥基香茅醛(hydroxycitronellal)—— 自然界幾乎沒有它,鈴蘭味卻靠它
· 12 分鐘
CAS 107-75-5。鈴蘭香調的骨幹,也是歐盟要求標示的 26 種香精過敏原之一。53 家供應商、試香紙上 218 小時。2016 年泰國 312 人連續貼膚試驗中,它是第三常見的個別過敏原(3.8%),而且有 17.8% 的陽性病人在標準篩檢組合上是陰性。它在我們的 954 份公開配方語料裡排第 9,出現率 16.9%。
上一篇用出現頻率排原料的時候,我拿排行榜回頭檢查自己的入門清單,第一個掉出來的缺口就是這支:排第 9,出現在 16.9% 的公開配方裡,用量中位數 8%,而我們一篇都沒寫過。
補上。
先抓重點
- 它是鈴蘭香調的骨幹。鈴蘭沒辦法蒸餾,市面上所有的鈴蘭味都是配出來的,而這支分子是那個配方裡最常見的一塊。
- 資料庫寫「自然界中未發現」,只在希臘產的快樂鼠尾草油裡有微量。一支模仿花的分子,自己幾乎不長在花上。
- 試香紙上 218 小時。這是很長的數字,它不是花香前調,是會待到最後的那種。
- 它是歐盟要求標示的 26 種香精過敏原之一。2016 年泰國一份 312 人的連續貼膚試驗裡,它排第三常見(3.8%)。
基本資料
| 中文名 | 羥基香茅醛 |
| CAS | 107-75-5 |
| 化學名 | 3,7-dimethyl-7-hydroxyoctanal |
| 分子式 | C₁₀H₂₀O₂ |
| 分子量 | 172.27 |
| 類型 | 合成單體(由香茅醛半合成而來) |
| 香調 | 花香、百合、甜、青、蠟感、熱帶、香瓜、柑橘 |
| 香調分類 | floral |
| 強度 | 中(建議 10% 以下評測) |
| 持久度 | 218 小時(試香紙,原液 100%) |
| 外觀 | 無色至淡黃色澄清油狀液體 |
| 沸點 | 241 °C @ 760 mmHg |
| 閃點 | 123.89 °C |
| 比重 | 0.917–0.921 @ 25 °C |
| 折射率 | 1.447–1.450 @ 20 °C |
| 水中溶解度 | 微溶;3,042 mg/L @ 25 °C(估算) |
| 其他溶解性 | 可溶於乙醇(50% 酒精即可)、精油、固定油、苯甲醇、甘油 |
| 產品建議用量 | 香水、肥皂、洗髮精、洗劑、蠟燭皆 0.5–5%(資料庫紀錄) |
| 建議保存 | 24 個月以上;陰涼乾燥、避熱避光、密封 |
| 法規名錄 | FEMA 2583、JECFA、CoE、FLAVIS 05.012 |
| 供應商 | 53 家 |
| 語料排名 | 第 9(954 份配方中出現 161 份,16.9%,用量中位數 8%) |
表格的白話版。羥基是分子上多掛的一個 −OH,就是這一個小零件讓它比原料香茅醛更黏、更持久、也更容易溶進含水的產品裡。閃點 124 °C 很高,運送與存放都比柑橘類材料寬鬆。水中 3,042 mg/L 在香料裡算好溶的,所以肥皂與洗髮精配方常見它。
一支不長在花上的花香分子
鈴蘭是所謂的「啞花」——花朵香得很清楚,但用蒸餾或溶劑萃取都拿不到可用的精油。想要鈴蘭味,只能拿別的分子拼。
羥基香茅醛就是那個拼圖裡用得最久的一塊。它 1905 年前後就進了香水工業,比多數常見合成香料都早。做法是把香茅醛(那是香茅醇的醛,天然存在於香茅與檸檬桉裡)加水到雙鍵上,得到一個末端帶羥基的醛。
所以它的位置有點特別:原料來自天然,成品幾乎不存在於自然界,而它模仿的那朵花恰好是最不肯交出精油的那一種。
聞起來是甜的花香帶一點青、一點蠟質,後面有香瓜與柑橘的邊。單獨聞不太像鈴蘭,要跟沉香醇、香茅醇之類的東西擺在一起,那個形狀才立得起來。
218 小時是什麼概念
資料庫記錄的試香紙持久度是 218 小時,超過九天。
| 材料 | 試香紙時數 |
|---|---|
| 沉香醇 | 12 |
| 二氫月桂烯醇 | 16 |
| 苄醇 | 35 |
| 卡什米蘭 | 48 |
| 羥基香茅醛 | 218 |
| 香草醛 | 400 |
要小心讀這個數字。那個欄位量的是原液在試香紙上,不是稀釋後在皮膚上,兩者不能互換。它能告訴你的是:這支材料在配方裡不會只出現在開場,你在中段與底調都還會遇到它。所以下手重了,整瓶的花香會一路壓到最後。
篩檢組合會漏掉它
Vejanurug 等人 2016 年在《Contact Dermatitis》發表的研究,對 312 位連續就診的病人同時做基礎系列與歐盟要求標示的 26 種個別香精過敏原貼膚試驗。
結果:84 人(26.9%)對這 26 種之一或標準篩檢標記出現陽性反應。其中 15 人(17.8%)在篩檢標記上是陰性的,只有測個別成分才驗得出來。
最常見的三個個別過敏原是桂醇(11.2%)、桂醛(9%)與羥基香茅醛(3.8%)。
白話解釋一下。皮膚科常用的「香精混合物 I/II」是把幾種常見過敏原混在一起的篩檢試劑,做一次就能大致篩掉多數人。這篇研究的重點是那個「大致」——六分之一的陽性病人在混合物上驗不出來,因為濃度被稀釋、或者他們過敏的那支根本不在混合物裡。
對調香的人來說,這件事的意義是:你不會因為顧客說「我對香精不過敏」就安全了,因為他們可能根本沒被測到對的東西。
作者也提醒,研究地點在泰國,桂醇與桂醛在當地特別突出,這個排序不能直接搬到別的地區。
一個意料之外的方向
同一支分子在 2021 年被拿去做了完全不同的實驗。Andrade 等人在《BioMed Research International》給瑞士小鼠腹腔注射 12.5、25 與 50 mg/kg 的羥基香茅醛,做轉棒、高架十字迷宮與曠場測試。
轉棒測試沒有出現運動能力受損,代表這個劑量沒有肌肉鬆弛或鎮靜效果。但在高架十字迷宮裡,三個劑量都讓小鼠進入開放臂的次數比例顯著上升(34.8%、33.8%、38.6%),停留時間也上升(49.9%、56.1%、57.0%)。作者用體內與電腦模擬兩種方法推論,這個類抗焦慮效果和 GABA-A 受體有關。
這是動物實驗、腹腔注射、劑量與人聞香水完全不是同一個量級,不能拿來宣稱這支香料能抗焦慮。放進來是因為它說明了一件事:香料分子在人體內常常還有第二份工作,而那份工作跟它聞起來像什麼沒有關係。丁香酚打開 TRPV3 也是同一類例子。
聞它的時候
- 從 10% 開始,然後放著。 它前十分鐘不會給你太多資訊,隔天再回來聞那張紙,才會看到它真正的樣子。
- 和香茅醛或香茅醇並排。 同一條碳骨架,差一個羥基,一個是清亮的玫瑰柑橘、一個是甜黏的百合。這是最省事的「一個小零件改變一切」示範。
- 拼一次鈴蘭。 少量的它加上沉香醇與香茅醇,再加一點乙酸苄酯,那個綠白色的形狀就會出來。單獨聞不像,拼起來才像。
- 注意蠟感。 濃度一高,甜花香後面的蠟質會蓋住其他東西,配方會變鈍。
怎麼買與保存
53 家供應商,是很好買的材料。名字上的變體不多,主要是 hydroxycitronellal 與系統名 3,7-dimethyl-7-hydroxyoctanal。要注意的是別跟它的縮醛衍生物搞混——hydroxycitronellal dimethyl acetal(CAS 141-92-4)與 diethyl acetal(CAS 7779-94-4)是不同的材料、不同的 CAS,氣味與規格都不一樣。下單前對 CAS 107-75-5。
它是醛,長期存放會慢慢氧化。密封、避光、陰涼,開瓶後盡快分裝成小瓶,標日期。閃點 124 °C,存放上不需要特別的防火措施。
資料庫記錄的產品用量是 0.5% 到 5%。要注意這個數字和語料裡的「用量中位數 8%」基準不同:前者說的是最終產品裡的濃度,後者說的是香精濃縮液裡的比例。 一支加香量 1% 的洗髮精,用了含 8% 羥基香茅醛的香精,成品濃度只有 0.08%。兩個數字都對,量的不是同一件事。
法規與安全
GHS 分類三項都要注意:H315 造成皮膚刺激、H317 可能造成過敏性皮膚反應、H319 造成嚴重眼睛刺激。急毒性方面數字很寬鬆,大鼠口服 LD50 大於 5,000 mg/kg,兔皮膚 LD50 大於 2,000 mg/kg,但那量的是急性毒性,跟致敏性是兩件事。
它是歐盟規定要在化妝品成分表上具名標示的 26 種香精成分之一,也就是說用了就要標,不能只寫 parfum。RIFM 在 2022 年發表過完整的安全評估(Food and Chemical Toxicology 163 Suppl 1: 112983)。
實際用量的上限要查現行的 IFRA Standards,那份文件會按產品類別給不同的限值,而且會改版。食品名錄(FEMA 2583、JECFA)與皮膚安全是兩個不同的問題,不要拿其中一個推定另一個。
→ 資料庫裡的羥基香茅醛:完整物性、53 家供應商與建議搭配。 → 用香調搜尋:輸入「鈴蘭 花香 甜」。
參考文獻
P. Vejanurug et al., Fragrance allergy could be missed without patch testing with 26 individual fragrance allergens, Contact Dermatitis, 74(4), 230–235 (2016). PMID 26948414. doi:10.1111/cod.12522
J. C. Andrade et al., Involvement of GABAA Receptors in the Anxiolytic-Like Effect of Hydroxycitronellal, BioMed Research International, 2021, 9929805 (2021). PMID 34222487. doi:10.1155/2021/9929805
A. M. Api et al., RIFM fragrance ingredient safety assessment, hydroxycitronellal, CAS Registry Number 107-75-5, Food and Chemical Toxicology, 163 Suppl 1, 112983 (2022). PMID 35381319. doi:10.1016/j.fct.2022.112983