原料図鑑 · 59
原料図鑑：シクラメンアルデヒド —— ミュゲ枠の生き残りと、それを支える純度規格
· 14 分
CAS 103-95-7。IFRAの規格にはこうあります。シクラメンアルデヒドはシクラメンアルコールを1.5%を超えて含んではならない——そのシクラメンアルコールは1980年から禁止リストに載っています。同じ枠のリラール（HICC）は2021年にEUで禁止、リリアールは2022年に続きました。この一本はまだ立っていて、第4類の上限は0.95%。フォーラムに投稿された初心者向けデモ処方に「倍にするな」という注意があり、計算すると投稿者は正しい。
まずこの一行から。香りの説明より面白い。
香料成分規格：シクラメンアルデヒドはシクラメンアルコールを 1.5% を超えて含んではならない。
これが IFRA のこの材料への規定です。そしてシクラメンアルコール（CAS 4756-19-8）自体が、1980 年から禁止リストに載っています。
つまりシクラメンアルデヒドが使い続けられている理由の一部は、その中に入っている禁止物質を 1.5% 以下に抑えるという条項です。これはムスクケトンと同じ生存の仕方——制限に規格が添えられ、その規格が管理しているのは不純物、というかたちです。
先に結論
- IFRA が与えているのは制限と規格（2020 年、第 49 次改訂）。第 4 類（着用するファインフレグランス）の上限は 0.95%、第 12 類（皮膚非接触）は 16%、最も厳しい類（5D、8、11A、11B）は 0.025% で、幅は 640 倍。
- 規格はシクラメンアルコールを 1.5% 以下と要求し、そのシクラメンアルコールは 1980 年から禁止。
- リスク管理を駆動する内在特性は皮膚感作と全身毒性の二項目。IFRA 文書では一項目の材料が大半です。
- 名前の花にこの分子はありません。データベースは「天然には見つかっていない」、IFRA 文書は「天然抽出物中に見つかっているが痕跡量のみ」。ヘリオトロピンの型がまた出てきます。
- 持続の記録は 72 時間 @ 100% で、原液値です。希釈値に阻まれた材料が続いたあとでは、正直な記録に見えます。
- フォーラムの丁寧な初心者向けデモ処方に「シクラメンアルデヒドは倍にするな、15% に希釈した時点ですでに安全上限に近い」という注意がありました。計算すると投稿者は正しい。下に数字を出します。
基本データ
| 商品名 | Cyclamal、Cyclaviol、Cyclosal |
| CAS | 103-95-7 |
| 化学名 | 3-(p-クメニル)-2-メチルプロピオンアルデヒド |
| 分子式 | C₁₃H₁₈O |
| 分子量 | 190.29 |
| 種類 | 合成単品 |
| 香調 | フローラル、シクラメン、フレッシュ、ルバーブ、マスティ、グリーン |
| 香調分類 | floral |
| 強度 | 中 |
| 持続 | 72 時間 @ 100%（原液値） |
| 外観 | 無色〜淡黄色の澄明液体 |
| 沸点 | 270 °C @ 760 mmHg |
| 引火点 | 109 °C |
| 蒸気圧 | 0.009 mmHg @ 25 °C（推定） |
| logP | 3.30（推定） |
| 天然存在 | 見つかっていない（IFRA：天然抽出物中に痕跡量のみ） |
| 保管 | 24 か月以上 |
| 法規収載 | JECFA、FEMA GRAS、CoE、FLAVIS |
| 供給元 | 38 社 |
| コーパス上の位置 | 64 件（6.7%）、使用量中央値 2.00%、範囲 0.13〜18.00% |
その枠の他の住人はいなくなった
スズラン（ミュゲ）は調香のひとつの機能枠です。グリーンと水っぽさを帯びたフレッシュな白い花。この枠は五年で大きく損耗しました。
| 材料 | 現況 |
|---|---|
| シクラメンアルコール | IFRA 禁止、1980 年 |
| リラール（HICC） | EU で禁止、2021 年 8 月 |
| リリアール（ブチルフェニルメチルプロピオナール） | EU 化粧品規則で禁止、2022 年 3 月 |
| シクラメンアルデヒド | 制限、第 4 類 0.95% |
シクラメンアルデヒドが立っている一本です。
リラールの一件の規模は知っておく価値があります。材料が実際にどう退場するのかを見せてくれるからです。
Ahlström らは 2021 年の Contact Dermatitis で、欧州接触アレルギー監視システム（ESSCA）とコペンハーゲンの Herlev-Gentofte 病院のデータを解析しました。対象は皮膚炎患者 124,472 人、全員がベースラインシリーズでワセリン基剤 5% の HICC パッチテストを受けています。
HICC への接触アレルギーは、Gentofte の 9,865 人中 1.98%、ESSCA の 114,607 人中 1.62%。そして有病率は年ごとに低下し、Gentofte で年 0.156 パーセントポイント（P = .001）、ESSCA で年 0.051 パーセントポイント（P = .0002）。著者らはこれを、欧州の皮膚炎患者における HICC アレルギーの有意な減少を示した初の研究とし、最も可能性の高い理由として来るべき禁止措置を挙げています。
順序に注目してください。低下は禁止の発効前に起きています。 業界は規制より先に置き換えを始めていました。
Stingeni らは同誌 2023 年で、イタリアの 6 施設・6 年（2016〜2021）のデータを報告しています。7,266 人のうち **1%（70 人）**が HICC 陽性、2.1%（153 人）が香料混合物 II 陽性。HICC 陽性者の **72.9%（51/70）**で臨床的関連性が記録されました。つまりその陽性反応が実際の皮膚のトラブルと対応していたということで、検査上の数字だけではありません。傾向線は 2016 年の 1.15% から 2021 年の 0.96% へ下がっています。
結論の一文が覚えるに値します。禁止後も HICC はベースラインシリーズに残すべきである。禁止の効果を監視するために。
この二本はシクラメンアルデヒドについての研究ではありません。 ここに置いたのは、この枠の材料が取り除かれるとき証拠がどんな姿をしているかを示すからです。六桁の患者のパッチデータ、年次の傾向、臨床的関連性の割合。シクラメンアルデヒドはそこまで行っておらず、受けているのは禁止ではなく制限です。
あの「倍にするな」を計算する
フォーラムに投稿された丁寧な初心者向けデモ処方は、シクラメンアルデヒドを千分の 40 に置き、脚注をこう付けています。
「シクラメンアルデヒドの量は倍にしないこと。香料原液を 15% 程度まで希釈した時点で、すでに安全上限に近い」
これは検証できます。IFRA 第 4 類（着用するファインフレグランス）の上限は完成品中 0.95%。
| 場合 | 原液中の量 | 原液濃度 | 完成品中 | 0.95% に対して |
|---|---|---|---|---|
| そのまま | 4.0% | 15% | 0.60% | 通過 |
| そのまま | 4.0% | 20% | 0.80% | 通過 |
| 倍 | 8.0% | 15% | 1.20% | 超過 |
| 倍 | 8.0% | 20% | 1.60% | 超過 |
投稿者は正しい。 そのままなら一般的な二つの濃度どちらでも上限内、倍にすればどちらでも超えます。
ここで以前書いたことを思い出してください。IFRA のパーセントは完成品に対するもので、原液に対するものではありません。 原液中の 4% は 0.95% から遠く聞こえますが、比べる前に原液濃度を掛ける必要があります。この換算が、初心者が最も間違えるひと手間です。
640 倍の幅
第 4 類の 0.95% は十二類のうちのひとつにすぎません。全表です。
| 類 | 上限 | 類 | 上限 |
|---|---|---|---|
| 1 | 0.11% | 7A | 0.076% |
| 2 | 0.14% | 7B | 0.076% |
| 3 | 0.038% | 8 | 0.025% |
| 4 | 0.95% | 9 | 0.23% |
| 5A | 0.45% | 10A | 0.23% |
| 5B | 0.076% | 10B | 0.72% |
| 5C | 0.076% | 11A | 0.025% |
| 5D | 0.025% | 11B | 0.025% |
| 6 | 0.076% | 12 | 16% |
最も緩い第 12 類（皮膚非接触）と最も厳しい 0.025% の類の差は 640 倍。
そしてこの上限群を駆動する内在特性として IFRA が挙げているのは、皮膚感作と全身毒性の二つです。基準文書ではこれは一般的ではなく、大半の材料はひとつだけを挙げます。文書は導出も説明しています。終点ごとに許容値を算出し、各類はそのうち最も低い値を採る。
コーパスでは思うより多い
64 件（6.7%）、使用量中央値 2.00%、範囲 0.13〜18.00%、希釈液としての登場はわずか 2 件。
この 2.00% の中央値は上の表と並べると面白い。原液中 2% × 濃度 20% = 完成品中 0.40% で、0.95% までにまだ余裕があります。つまり処方の書き手たちの習慣的な量はもともと安全側にあり、あの初心者処方の 4% は高いほうの端です。
範囲の上端 18% は一見の価値があります。これを主役に据えたミュゲ処方です。
名前の花にこの分子はない
データベースは「天然には見つかっていない」と書き、IFRA 文書は「シクラメンアルデヒドは天然抽出物中に見つかっているが痕跡量のみ」と書いています。
この二つは完全には一致しておらず、両方載せておきます。 差は更新時点の違いかもしれませんし、痕跡量がデータベースの「存在する」の閾値を超えないためかもしれません。確かなのは、シクラメンの香りはこれでできてはいないということ。ヘリオトロピンがヘリオトロープに入っていないのと、ミュゲ系の材料がスズランに入っていないのと同じです。
香料の名前は覚えるための道具であって、分類学ではありません。
嗅ぐときに
- フローラルだけではありません。 香調欄にはフローラルとシクラメンのほかに、ルバーブ、マスティ、グリーンが並びます。あのカビっぽさは実在し、高濃度で立ち上がり、処方の中で「汚く」読まれる原因でもあります。
- 1% から 2% で試す。 コーパスの中央値は 2.00%、強度は中なので、極端に下げる必要はありません。ただし完成品濃度への換算を忘れずに。
- 72 時間は原液値。 このシリーズでは珍しい。400 時間で頭打ちでもなく、希釈下の測定でもない。そのままミドルからベースの材料として読めます。
- ヒドロキシシトロネラールの隣人です。 二本を並べて嗅ぐと、ミュゲ枠の内部の分担がはっきり分かります。
買い方と保管
供給元 38 社。Cyclamal、Cyclaviol、Cyclosal という商品名が流通しているので、CAS 103-95-7 で買ってください。
買うときは規格を見る。 IFRA はシクラメンアルコールを 1.5% 以下と要求しており、これは品質上の意味を持つ条項です。供給元の分析証明書にその行がなければ、それは訊いてよい質問です。純度規格がなぜ重要かはムスクケトンの回に。
引火点 109 °C、保存期間 24 か月以上。アルデヒドなので酸化への備えが要ります。
法規と安全
GHS は一項目：H315 皮膚刺激。
急性毒性：ラット経口 LD50 3,810 mg/kg（行動観察として運動失調と昏睡が記録されています）、ウサギ経皮 LD50 5,000 mg/kg 超。
現行の IFRA 上の位置づけは制限と規格、2020 年公表（第 49 次改訂）、新規処方は 2021 年 2 月 10 日、既存処方は 2022 年 2 月 10 日発効。上の表は第 49 次改訂の数字であり、現行版を確認するのが正しい手順です。自分で確認する手順はこちら。
第 1 類と第 6 類には追加の香料要件があります。これらの製品からは微量が摂取されうるため、材料は IFRA 基準に適合するだけでなく、IOFI 実施規範のもとで食品香料として安全と認められている必要があります。
→ データベースのシクラメンアルデヒド：物性一式、38 社の供給元、推奨ブレンド。 → 香調で検索：「フローラル フレッシュ グリーン」と入力。
参考文献
M. G. Ahlström, W. Uter, M. G. Ahlström, J. D. Johansen, Decrease of contact allergy to hydroxyisohexyl 3-cyclohexene carboxaldehyde in Europe prior to its ban and diagnostic value, Contact Dermatitis, 84(6), 419–422 (2021). PMID 33453125. doi:10.1111/cod.13786
L. Stingeni et al., Contact allergy to hydroxyisohexyl 3-cyclohexene carboxaldehyde in Italy: Prevalence, trend, and concordance with fragrance mix II, Contact Dermatitis, 88(2), 129–133 (2023). PMID 36305627. doi:10.1111/cod.14240