原料図鑑 · 56
原料図鑑:ムスクケトン(musk ketone)—— 五人の兄弟のうち四人は禁止。これは純度規格で生き残った
· 11 分
CAS 81-14-1。ニトロムスクの中で IFRA に禁止されていない唯一の一本であり、その標準は制限ではなく「規格」になる。ムスクキシレンの含有が 0.1% 未満のときにのみ使用できる。そのムスクキシレンは環境上の理由(vPvB)ですでに禁止されているからだ。供給元43社、蒸気圧 0.000012 mmHg。2000年のゼブラフィッシュの研究は胚の NOEC を 10 µg/L と定め、2023年の韓国の室内塵の十年追跡でも主要成分の一つとして検出され続けている。
ニトロムスクにはかつて香料工業の主力だった五本がある。IFRA 第51次改訂の索引から。
| 材料 | CAS | 標準の種別 | 公表年 |
|---|---|---|---|
| ムスクアンブレット | 83-66-9 | 禁止 | 2006 |
| ムスクモスケン | 116-66-5 | 禁止 | 2008 |
| ムスクチベテン | 145-39-1 | 禁止 | 2008 |
| ムスクキシレン | 81-15-2 | 禁止 | 2009 |
| ムスクケトン | 81-14-1 | 規格 | 2010 |
四本が禁止され、一本が残っている。どう残ったのかを見る価値がある。
まず要点
- IFRA の標準は**規格(Specification)**であって制限ではない。内容はこうなる。ムスクキシレンの含有が 0.1% 未満のときにのみ使用できる。
- その規格が存在するのは、ムスクキシレンが皮膚ではなく環境上の理由で禁止されたからになる。標準が記すリスクの駆動要因は vPvB(極めて残留性が高く、極めて生物蓄積性が高い)。
- 蒸気圧は 0.000012 mmHg ときわめて低い。前回の記事で引いた線の極端な例になる。ほとんど空気に入らない。
- データベースの持続の記録は「400時間 @ 20% DPG中」。原液の値ではなく希釈後の記録であり、400時間の天井の問題と同じものになる。
基本データ
| CAS | 81-14-1 |
| 化学名 | 4′-tert-butyl-2′,6′-dimethyl-3′,5′-dinitroacetophenone |
| 分子式 | C₁₄H₁₈N₂O₅ |
| 分子量 | 294.31 |
| 種別 | 合成品。データベースは「自然界には見出されない」と記録 |
| 香調 | 脂感、ムスク、石鹸様、ドライ、フローラル、パウダリー |
| 香調分類 | musk |
| 強度 | 中 |
| 持続 | 400時間 @ 20% DPG中(原液の値ではない。下記参照) |
| 外観 | 黄色の粉末 |
| 沸点 | 395 °C |
| 引火点 | 100 °C |
| 蒸気圧 | 0.000012 mmHg @ 25 °C(推定) |
| logP | 3.70(推定) |
| 天然での存在 | 見出されない |
| IFRA | 規格(第45次改訂、2010):ムスクキシレン含有 0.1% 未満 |
| 施行日 | 新規処方 2011-01-11/既存処方 2012-01-12 |
| 供給元 | 43 社 |
| コーパス順位 | 29位(953件中84件、8.8%、配合量の中央値 4.00%) |
その規格が管理しているもの
IFRA の標準は率直に述べている。ムスクキシレン(CAS 81-15-2)は環境上の理由(vPvB)により香料組成物への使用が禁止されているが、ムスクケトンに不純物として存在しうる。したがってムスクケトンは、ムスクキシレンの含有が 0.1% 未満の場合にのみ使用すべきだ、と。
この構造は珍しい。多くの IFRA 標準は「その材料をどれだけ使ってよいか」を管理する。これは「その材料の中に、禁止された材料がどれだけ混じってよいか」を管理する。両者の合成経路が近く、ムスクキシレンが工程上の不純物として生じるからになる。
実務上はこうなる。ムスクケトンを買うときは分析証明を求め、読むべき行はムスクキシレンの残留量になる。 一般的な「純度98%」の欄では、この規格が問うていることに答えられない。
ムスクキシレンの禁止標準がリスクの駆動要因として記すのが vPvB である点も書き留めておきたい。この原料図鑑では珍しい。扱ってきた材料のほとんどは皮膚感作か光毒性を理由に管理されている。これは、消えないことを理由に管理されている。
ゼブラフィッシュの研究
環境側の証拠がどんな姿をしているか、Carlsson らが2000年に Marine Environmental Research で報告した研究が具体例になる。
雌のゼブラフィッシュを産卵前に餌を介してムスクケトンに曝露させ、二つの用量で 8週間、その後、非曝露の雄と産卵させた。
曝露群の雌は体重と体長が減少し、肝体指数と生殖腺体指数も低下した。繁殖の研究では産卵数が用量依存的に減少し、初期生活史段階の死亡率が上昇、生存期間の中央値が短縮した。
さらに非曝露の親由来の受精直後の卵を用いた胚・仔魚の毒性試験を行い、水中の濃度系列に曝露させて、NOEC 10 µg/L、LOEC 33 µg/L を得ている。
著者らは、ムスクケトンがゼブラフィッシュの繁殖と初期生存に明らかに負の影響を及ぼすと結論している。
これは魚であって人ではなく、餌と水を介した曝露になる。 肌に噴霧したときのリスクとは別の問いだ。ただしこの一族が環境上の理由で管理されている事情は説明してくれる。分子は排水から水域へ移り、そこで蓄積する。
それはまだ家の塵の中にいる
Chen らは2023年、Ecotoxicology and Environmental Safety で韓国の住宅の室内塵を分析し、19種のシロキサンと 12種の合成ムスク(多環、大環状、ニトロ)を、2011年から2021年にわたる試料で測定した。
すべての塵の試料から18種のシロキサンと10種の合成ムスクが検出され、汚染が広範かつ長期にわたることを示した。主要な成分には直鎖シロキサン、HHCB(ガラクソライド)、ムスクケトン、AHTN が含まれる。
覚えておきたい傾向が二つある。第一に、シロキサンと合成ムスクの濃度は2011年から2021年にかけて上昇した。第二に、ここで最も関係が深いのはこちらになる。合成ムスクの組成がニトロムスクから多環ムスクへ移った。
その移行は、業界の代替が塵の中に残した痕跡になる。ニトロムスク四本が禁止されたあと、その役割はガラクソライドのような多環ムスクへ渡った。著者らはまた、室内塵については食入による一日推定摂取量が経皮吸収を上回ったとも記している。
なぜほとんど拡散しないのか
蒸気圧 0.000012 mmHg。前回の記事の四分位表に置くと、最も揮発しにくい四分の一の中央値(0.001 mmHg)よりさらに二桁近く低い位置になる。
教科書どおりの保留剤になる。 ほとんど空気に入らないので、それ自体が部屋の向こうから嗅ぎ取られることはない。一方で肌や布に長く残り、他のものが知覚される時間を延ばす。
ペアの分析ではシプレ/モスウッドの群に属し、オークモスアブソリュート(lift 5.21)、酢酸ベチベリル(5.34)、サンダルウッド油(3.78)と同居する。20世紀中頃のシプレ構造の標準装備になる。
「400時間 @ 20% DPG中」の記録は慎重に読みたい。原液の値ではない。 20%希釈で400時間を超えた材料と、100%で400時間と記録された材料は、数値の列では同じ姿になり、意味は違う。400時間の天井が扱っているのがまさにこれになる。
嗅ぐときに
- 黄色い粉末になる。 固体の扱いはケイ皮アルコールの記事を参照。まず10%母液を作り、ボートで秤り、固まりに注意する。
- 単体で嗅ぐと失望する。 脂感、石鹸様、ドライ、パウダリー。どれも魅力的な記述ではなく、それが保留剤の姿になる。
- A/B をやる。 小さな処方を二版、片方に3%、片方はなし。差は後半の厚みと持続に出る。冒頭には出ない。
- 処方が「古く」なることに注意する。 オークモスやベチバーと組むとはっきりした時代感を帯びる。それが欲しいものであることも、そうでないこともある。
買い方と保管
供給元43社。扱うべきことが二つある。
ムスクキシレンの残留データを求める。 この材料に固有の購買要件になる。一般的な純度規格は、IFRA の規格が問うていることに答えない。
自分の市場を確認する。 IFRA 標準は会員と署名したサプライチェーンを拘束するが、現地の法令は別になる。その材料は今日まだ使えるかに確認の手順がある。
法規と安全
データベースの GHS 欄は空で、法規収載の欄も空になる。急性毒性は寛容で、ラット経口 LD50 は 10,000 mg/kg 超。
そこが持ち帰るべき点になる。 急性毒性はきわめて低く、肌の上で目立ったことは起きない。それでも兄弟四本は禁止され、これ自身も規格に縛られたままだ。理由はまったく別の軸にある。趣味としての調香の健康リスクが扱うのは肌と肺だった。この材料は、評価には嗅ぐことも感じることもできない次元があることを思い出させる。
→ データベースのムスクケトン:物性の全項目、供給元43社、推奨ブレンド。 → 香調で検索:「ムスク パウダリー 石鹸」と入力。
参考文献
G. Carlsson ほか, The impact of musk ketone on reproduction in zebrafish (Danio rerio), Marine Environmental Research, 50(1-5), 237–241 (2000). PMID 11460697.
W. Chen ほか, Occurrence, time trends, and human exposure of siloxanes and synthetic musk compounds in indoor dust from Korean homes, Ecotoxicology and Environmental Safety, 266, 115538 (2023). PMID 37806134. doi:10.1016/j.ecoenv.2023.115538
IFRA Standard, Musk ketone(第45次改訂、2010)および Musk xylene(第44次改訂、2009)。2026-08-27 確認。