原料圖鑑 · 61
原料圖鑑:Helional —— 語料裡有五個名字,瓶子上要充氮氣,而它是那個「沒有出現性別差異」的對照組
· 12 分鐘
CAS 1205-17-0。它在 954 份配方語料裡用了五個名字,合併起來 61 份(6.4%),光 tropional 就佔 20 份——只搜 helional 會漏掉三分之一。資料庫的保存欄寫「以氮氣封存」,這個指示在 1,232 筆有保存說明的原料裡只有 92 筆。GHS 有七條,其中 H317 可能造成過敏性皮膚反應。而那個常被拿來講的「精子吸引劑」故事,在 500 人的研究裡屬於 bourgeonal,helional 是同場測試而沒有出現差異的那一支。
我在語料裡數這一支的時候,第一次只找到 26 份。
實際上是 61 份。
| 配方上寫的名字 | 出現份數 | 用量中位數 |
|---|---|---|
| helional | 26 | 1.50% |
| tropional | 20 | 3.00% |
| ocean propanal | 7 | 1.00% |
| helional (IFF) | 4 | 1.25% |
| helional™ (IFF) | 4 | 2.10% |
同一個 CAS,1205-17-0。合併 61 份(6.4%),用量中位數 2.00%。
光是 tropional 就佔了三分之一,而那個名字裡完全沒有 helional 這幾個字母。這是這個系列第三次遇到同樣的問題——ω-十五內酯有四個名字、尤加利油與桉油醇是兩個名字指不同東西,而這一支光是我在資料庫裡數得出來的商品名就超過十二個。
先講結論
- 五個名字,一個分子。 只搜
helional會漏掉三分之一的出現。 - 資料庫的保存欄寫著「以氮氣封存」。在 1,232 筆有保存指示的原料裡,這句話只出現在 92 筆(7.5%)。它是醛類,怕的是空氣。
- GHS 有七條,包含 H317 可能造成過敏性皮膚反應與 H411 對水生生物有毒且長期影響。整個資料庫只有 369 筆有 GHS 資料,其中帶 H317 的 64 筆、帶 H411 的 42 筆。
- 它自然界中未發現,但它所有的名字都在講海洋——ocean、marine、Floramelon、Heliofresh。
- 那個常被引用的「精子吸引劑」故事不是它。500 人的研究裡出現性別差異的是 bourgeonal(男性 13 ppb、女性 26 ppb),而 helional 是同場測試、沒有出現差異的對照。
基本資料
| 資料庫名 | ocean propanal |
| 主要商品名 | Helional(IFF)、Tropional、Floramelon、Florial、Heliogan、Heliofresh、Neohelial |
| CAS | 1205-17-0 |
| 化學名 | 2-甲基-3-(3,4-亞甲二氧苯基)丙醛 |
| 分子式 | C₁₁H₁₂O₃ |
| 分子量 | 192.21 |
| 類型 | 天然/合成(實際為合成) |
| 香調 | 水感、清新、綠、臭氧、仙客來、乾草 |
| 香調分類 | floral |
| 強度 | 中 |
| 持久度 | 64 小時 @ 100%(原液值) |
| 外觀 | 淡黃至黃色澄清油狀液體 |
| 沸點 | 282–284 °C @ 760 mmHg |
| 閃點 | > 93 °C |
| 蒸氣壓 | 0.003 mmHg @ 25 °C(估算) |
| logP | 2.20(估算) |
| 水溶解度 | 342.6 mg/L @ 25 °C(估算) |
| 天然存在 | 未發現 |
| 建議保存 | 24 個月以上;陰涼乾燥、避熱避光、密封、以氮氣封存 |
| 法規名錄 | JECFA、FEMA GRAS |
| 供應商 | 50 家 |
| 語料位置 | 61 份(6.4%),用量中位數 2.00%,範圍 0.14–20.45% |
那句「以氮氣封存」
多數材料的保存指示是「陰涼、乾燥、密封、避熱避光」。這一支多了一句。
我去數了:資料庫裡有保存指示的原料共 1,232 筆,其中寫到氮氣的只有 92 筆,7.5%。
它是醛。 醛類對空氣的敏感度是這個類別的共同問題,而空氣造成的不只是「聞起來變了」。
Hagvall 等人 2007 年在《Chemical Research in Toxicology》做的是香葉醇(不是 helional),但那篇的邏輯適用於整個問題。他們研究香葉醇在室溫下的自氧化機制,並用小鼠局部淋巴結試驗比較純的香葉醇、暴露於空氣的香葉醇,以及它的氧化產物的致敏強度。
結果:香葉醇的自氧化走的路徑跟沉香醇、檸檬烯不同,會沿著兩個雙鍵附近的烯丙基氫抽離進行,主要生成過氧化氫與香葉醛、橙花醛兩種醛,另外少量生成一個氫過氧化物。
而關鍵的那一句是:自氧化大幅改變了香葉醇的致敏效果。氧化後的樣品具有中等致敏能力,跟純的香葉醇完全不同。 作者認為那個氫過氧化物是主要的致敏貢獻者,與那兩個醛一起。他們的建議是:在對香料萜類做風險評估時,應該把自氧化與後續生成接觸致敏物的可能性納入考量。
那篇不是關於 helional 的,而且方向還相反——香葉醇氧化後生成醛,而 helional 本身就是醛。所以我不能把結論直接搬過來。
能搬的是那個原則:瓶子裡的東西跟你買到的東西,會隨著開瓶次數而不同。 而供應商在這一支上直接寫了氮氣,那是他們對這件事的態度。
實務上:分裝小瓶、少開大瓶、做母液。保存與氧化那篇有完整做法。
七條 GHS
這一欄比多數材料長:
| H303 | 吞食可能有害 |
| H313 | 皮膚接觸可能有害 |
| H315 | 造成皮膚刺激 |
| H317 | 可能造成過敏性皮膚反應 |
| H319 | 造成嚴重眼睛刺激 |
| H320 | 造成眼睛刺激 |
| H411 | 對水生生物有毒且具長期持續影響 |
急毒性:大鼠灌胃 LD50 為 3,600 mg/kg,兔皮膚 LD50 大於 2,000 mg/kg。
先講一件不能省的事:GHS 欄的覆蓋率極低。 資料庫 42,225 筆原料裡,只有 369 筆有 GHS 資料。所以「這一支有七條而別支沒有」多半代表別支沒有資料,不代表別支安全。這個坑我們在天然材料那篇踩過,上一篇的桉油醇也是空欄。
在有資料的 369 筆之中:帶 H317 的有 64 筆、帶 H411 的有 42 筆。這兩條放在同一支材料上,值得記住。
H317 對配方的意思:這是致敏標示,IFRA 的限制多半就是為了這件事。用量上限請查現行 IFRA Standards。
H411 對配方的意思:沖洗掉的產品(洗髮精、沐浴乳)跟留在皮膚上的產品,在這一條上不是同一回事。
那個「精子吸引劑」的故事,不是它
網路上流傳一個說法:某支香料分子會活化人類精子上的嗅覺受體。這個說法有真實的研究基礎,但主角不是 helional,而 helional 剛好是那份研究裡的對照。
Olsson 與 Laska 2010 年在《Chemical Senses》做的實驗是這樣的。先前的研究顯示精子趨化涉及人類嗅覺受體 OR1D2,而該受體由芳香醛 bourgeonal 活化。他們的假說是:既然天擇與性擇都可能作用在受體的表現上,那麼人類男性對 bourgeonal 應該比女性敏感。
用三選一強迫選擇法,他們對 500 位受試者(250 男、250 女,18 到 40 歲)測嗅覺偵測閾值。
結果:
| 化合物 | 男性平均閾值 | 女性平均閾值 | 差異 |
|---|---|---|---|
| Bourgeonal | 13 ppb | 26 ppb | 顯著 |
| Helional | — | — | 無 |
| 乙酸正戊酯 | — | — | 無 |
Helional 是同場測試的結構類似物,而它沒有出現性別差異。 乙酸正戊酯也沒有。
另外三件事值得記:三種氣味物在男女之間的特異性嗅盲頻率沒有差異;三種的閾值分布在兩性都是單峰的;女性在排卵前後的閾值沒有顯著差異。
作者說,就他們所知這是第一份發現人類男性嗅覺敏感度優於女性的研究。他們推測近因可能是嗅覺受體基因的單核苷酸多型性或套數變異,遠因則可能是 bourgeonal 對兩性的行為相關性不同。
所以如果有人告訴你 helional 有什麼生殖方面的作用,那份研究說的是別的分子。 而且那份研究本身講的是鼻子的偵測閾值,不是抹在皮膚上會發生什麼。
名字裡全是海,分子不在海裡
香調欄:水感、清新、綠、臭氧、仙客來、乾草。商品名:Ocean propanal、Floramelon、Heliofresh、Marine⋯⋯
而天然存在欄寫的是「未發現」。
這是洋茉莉醛與環戊醛同一個模式的又一例:名字描述的是它讓你想到什麼,不是它從哪裡來。海的味道是這個分子造出來的,不是它從海裡帶來的。
順帶一提「仙客來」這個描述同時掛在它與環戊醛身上,兩支並排聞會很清楚地看出同一個香調可以由結構完全不同的分子做出來。
聞它的時候
- 從 2% 開始。 語料中位數就在那裡,範圍 0.14% 到 20.45%——上緣是把它當主角的海洋/水感配方。
- 它不只是水感。 乾草那個描述是真的,在稍高濃度會出來,也是它跟純粹的臭氧型材料最大的差別。
- 強度欄寫「中」,沒有附稀釋建議。 這在圖鑑裡不算常見(桉油醇、ω-十五內酯都寫了「10% 以下」)。所以它相對好處理。
- 和環戊醛並排聞。 兩支都掛仙客來,機制不同。
有一位香水寫作者 Arcadi Boix Camps 在 1978 年寫過它「有著清新的甜瓜果香,並具有強大的定香力」,並提到它在 Diorella 與 Dior Dior 裡的作用。那是評論而不是量測,我放在這裡當成脈絡,不是當成數據。
怎麼買與保存
50 家供應商。認 CAS 1205-17-0,因為市面上流通的名字至少十二個:Helional、Tropional、Floramelon、Florial、Heliogan、Heliofresh、Neohelial、Helionix、Heliolan、Heliobouquet、Heliolal、Helion。
保存照資料庫寫的做:陰涼乾燥、密封、避熱避光、以氮氣封存。實務上多數人做不到充氮,那麼退而求其次是分裝成小瓶,讓每一瓶的頂空與開瓶次數都少。
閃點超過 93 °C,保存期 24 個月以上。
法規與安全
GHS 七條如上,其中 H317 是致敏標示。
食品香料收載為 JECFA 與 FEMA GRAS(比多數材料短,沒有 CoE 與 FLAVIS)。
用量上限查現行 IFRA Standards——怎麼自己查見這篇。它帶 H317,所以這一步不能跳過。
→ 資料庫裡的 helional:完整物性、50 家供應商與建議搭配。 → 用香調搜尋:輸入「水感 臭氧 綠」。
參考文獻
P. Olsson, M. Laska, Human male superiority in olfactory sensitivity to the sperm attractant odorant bourgeonal, Chemical Senses, 35(5), 427–432 (2010). PMID 20378596. doi:10.1093/chemse/bjq030
L. Hagvall et al., Fragrance compound geraniol forms contact allergens on air exposure, Chemical Research in Toxicology, 20(5), 807–814 (2007). PMID 17428070. doi:10.1021/tx700017v