原料図鑑：cis-3-ヘキセニルサリチレート —— 沸点の自己矛盾が全庫で最も大きい1本

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要点だけ

• 名称：(Z)-3-hexen-1-yl salicylate、別名 cis-3-hexenyl salicylate、CAS 65405-77-8
• C13H16O3、分子量220.27、サプライヤー51社
• 香調型 floral。香調はフローラル、グリーン、メタリック、ハーバル、バルサミック
• 強度は中（ランク2）、残香 216時間 @100%
• 954件の処方のうち 73件に登場、使用量の中央値 1.79%（四分位 0.91–3.50%）
• 沸点欄が自己矛盾している。5 mmHg と 760 mmHg の差は249 °Cで全庫1位
• 自然界での唯一の登録産出：ハマメリス葉油 0.01%

まず沸点の話

bp 欄にはこう書かれている。

145.00 °C. @ 5.00 mm Hg | 394.00 °C. @ 760.00 mm Hg

数字が2つ、圧力が2つ。減圧下の沸点が常圧より低いのは当たり前で、問題はどれだけ低いかだ。

全庫で 27 の材料が 5 mmHg と 760 mmHg の両方の沸点を登録している。差を全部計算した。

	温度差（°C）
中央値	147
四分位	126 – 164
最大	249（この材料）
2位	189（cyclamen propanal）

249 °C は全庫1位で、2位より60 °C、中央値より100 °C高い。

中央値から逆算すると 145 + 147 = 292 °C。

そしてその飽和類似体であるヘキシルサリチレート（二重結合が1つ違うだけ、分子量222.28）は、 同じデータベースで常圧沸点 290 °C と登録されている。

差は2 °C。推定値は類似体と一致し、登録値は一致しない。

394 のほうが誤りで、およそ100 °C高すぎると考えている。

この検査に化学の知識はいらない

これは私がやってきた中で最も手間のかからない検査だ。 **同じ材料の2つの沸点が、互いを検査してくれる。**それが何の分子かを知る必要はないし、 類似体を調べる必要もない。「5 mmHg から常圧まで上げたら温度は何度上がるはずか」を問い、 全庫の中央値と比べるだけでいい。

蒸気圧欄のほうは問題ない。この材料は 0.000246 mmHg @ 25 °C、ヘキシルサリチレートは 0.000491。 **2倍差であり、二重結合1つで2倍なら妥当である。**壊れているのは 760 mmHg の沸点だけだ。

2つの家系の橋

名前を半分に割ると、それぞれが1つの香料家系に属する。

• cis-3-ヘキセニル側は青葉アルコールの骨格で、グリーンリーフと刈りたての草を与える
• サリチレート側は柔らかいフローラルとバルサミックさ、そして長い残香を与える

処方コーパスがこの二重の身分を裏づけている。登場する73件の処方で。

同席した他のサリチレート	回数		同席した他の cis-3-ヘキセニルエステル	回数
benzyl salicylate	31		cis-3-hexenol	23
hexyl salicylate	11		cis-3-hexenyl acetate	19
amyl salicylate	6		cis-3-hexenyl benzoate	7
cyclohexyl salicylate	4		cis-3-hexenyl tiglate	3

**両側にいる。**グリーン材かサリチレートかの二択で使われているのではなく、 両方の親戚と同時に現れることが多い。

その二重結合が4時間を216時間に変える

同じ青葉アルコールに違う酸を結ばせると、残香が大きく変わる。

材料	分子量	蒸気圧 @25 °C	残香	強度ランク
cis-3-ヘキセノール	100.16	1.039 mmHg	4 h	3
cis-3-ヘキセニルアセテート	142.19	1.219 mmHg	4 h	3
cis-3-ヘキセニルベンゾエート	204.26	0.002 mmHg	8 h	2
cis-3-ヘキセニルサリチレート	220.26	0.000246 mmHg	216 h	2

蒸気圧が4桁近く動き、残香がそれに追随する。これは 蒸気圧と残香の関係を計算したときに見た形そのものだ（ρ = −0.647）。

ただし最後の1行は行き過ぎている。ベンゾエート（0.002）からサリチレート（0.000246）まではおよそ0.9桁で、 私が算出した「1桁あたり約3倍」に従えば、残香は8時間からおよそ22時間になるはずで、216ではない。

216 という数字の出どころはわからない。処方に入れるときは、数十時間級の材料として設計する。 216としては扱わない。

グリーンリーフの香りが、葉にはほとんどない

occurrence 欄には1件しか書かれていない。

witch hazel leaf oil @ 0.01%（ハマメリス葉油、0.01%）

全庫でこの1件だけ、しかも1万分の1の量である。

面白いのは、2つの半分を別々に見るとどちらもきわめて自然だという点だ。 cis-3-ヘキセノールは「青葉アルコール」で、 傷ついた葉のほとんどが放出している。サリチル酸メチルはウィンターグリーンの主成分だ。 しかしこの2つを結んだエステルを、自然はほとんど作らない。

これはこの連載で繰り返しぶつかっている同じことである。 あなたが嗅いでいる分子は、たいてい植物が差し出したものではない。 この材料が徹底しているのは、原料の両方がありふれた天然物でありながら、 製品のほうはほぼ工場にしか存在しないという点だ。

使用量：中央値1.79%

954件の処方のうち73件に登場する。

	使用量
中央値	1.79%
四分位	0.91% – 3.50%
最高	60.0%

きわめて典型的な位置にある。187の材料の使用量分布を測ったところ、 半数が1%から5%の間に入り、この材料はちょうどその区間の真ん中にいる。 強度ランク2の全体中央値は2.69%なので、同ランクの平均よりやや低い。

最高の60%はこれを主役に据えた処方で、常態と見なすものではない。

安全性

• 経口 LD50 5,000 mg/kg（ラット）
• 化粧品用途の登録は perfuming agents
• 2007年の RIFM 原料レビュー（PMID 18035471）が毒性データを扱っている
• 2025年に新しい皮膚吸収研究がある（PMID 39922548）。外用処方からの浸透と分布を直接測定し、 サリチル酸エチル、サリチル酸ペンチルと並べて比較している

サリチレート類にはもともと接触皮膚炎の症例報告がある。2006年の Dermatitis には octisalate とこの材料の両方が関わる症例が載っている。残香型の製品に使うときは留意する価値がある。

この記事が示していないこと

• **沸点を実測してはいない。**やったのは内部整合性の検査である。 同じ材料の2つの沸点が全庫の通常の関係に合わず、推定値がその飽和類似体にちょうど当たった。 「394 は疑わしい」と言うには足りるが、「正しい値は292だ」と言うには足りない。
• **27というサンプルは小さい。**温度差の中央値147 °Cは27件から算出したもので、 四分位126–164はすでに幅が広い。この材料の249はその外側に大きく出ているが、区間そのものの信頼度は高くない。
• **残香216時間を否定してはいない。ただ採用しないだけだ。**測定はしておらず、 同家系の他の3本より蒸気圧との関係が緩いことを指摘したにすぎない。
• **notes 欄は None found と書かれている。**それはプレースホルダーであって、 記すべきことがないという意味ではない。
• **73件の名称照合は表記ゆれを取りこぼしている可能性がある。**コーパスは少なくとも cis 3 hexenyl salicylate という空白入りの綴りも使っており、実際の出現数はもう少し多いはずだ。