はじめての調香 #121：同じ圧力で沸点を2つ書いている208件

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要点だけ

• 208件が同じ圧力で2つ以上の沸点を登録している
• 差の中央値は 5 °C、四分位は2から18。差が20 °Cを超えるのは48件
• 187件（90%）は「一方に (est)、他方になし」。付いていないほうを残せばよい
• 両方に付いていないのは 20件だけで、差が20 °Cを超えるのは 6件
• 残る14件は差が0から5度の重複登記。4件は2つの値が完全に同一
• 最大の2つ：1,8-シネオール（77社）差87 °C、ジメチルスルフィド（81社）は符号の誤り

これは最も手間のかからない検査だ

ここ数回で内部整合性の検査をいくつか積み上げてきた。 沸点欄と融点欄が同一、 減圧沸点が常圧より高い、 規格範囲の丸い端点、 同族の材料を横に並べる。

今回はもっと単純だ。1つの材料は同じ圧力で1つの沸点しか持てない。 bp 欄に @ 760.00 mm Hg と付いた数字が2つあれば、片方は余計である。

208件だが、大半は心配いらない

	件数
同じ圧力で2つ以上の沸点値	208
差 >1 °C	170（82%）
差 >5 °C	98（47%）
差 >20 °C	48（23%）
差 >50 °C	26（12%）

差の中央値は 5 °C しかない。多くは同じ材料の2つの文献値で、数度違うのはふつうのことだ。

そして9割の場合、この検査は自分で答えを持っている

ここは予想していなかった。2つの値に (est) が付いているかを見る。

	件数	割合
一方に (est)、他方になし	187	90%
両方になし	20	10%
両方に (est)	1	0.5%

9割は推定値が測定値の隣に置かれているだけだ。

しかも差が大きいほどこの傾向は強い。差が20 °Cを超える48件のうち43件（90%）が推定と実測の組である。

規則は単純だ。2つの値が違うときは、(est) の付いていないほうを残す。

例。para-anisyl formate（サプライヤー21社）にはこうある。

220.00 °C. @ 760.00 mm Hg | 254.00 to 255.00 °C. @ 760.00 mm Hg (est)

**220を残す。**あの35 °Cの開きは推定式と実測の開きであって、データの誤りではない。

残る20件、本当に問題なのは6件

両方に (est) がない20件が、2つの測定が食い違っているものだ。

差	サプライヤー	材料	2つの値
87.0 °C	77	1,8-cineole	176–177 ／ 90–91
77.0 °C	4	5-acetyl-2,3-dihydro-1,4-thiazine	259–319 ／ 242
74.8 °C	81	dimethyl sulfide	37.30 ／ −37.50 から −37.30
66.0 °C	2	fresh decan-2-one	323–325 ／ 259
62.0 °C	40	2-methyl undecanal	171 ／ 233
20.0 °C	67	maple furanone	102–103 ／ 83–86 @0.5 mmHg

**この6件だけだ。**残る14件は差が0から5度である。

• laevo-linalool（25社）：198と197–199。後者が前者を含んでおり、同じ値の2通りの書き方
• dipentene（37社）：176と178
• 4件は2つの値が完全に同一。cyclohexyl butyrate 212と212、4-butyl pyridine 209と209など。 純粋な重複登記である

208件のうち本当に処理が要るのは6件で、全庫の0.014%にあたる。

ジメチルスルフィドのは符号の誤りだ

37.30 °C. @ 760.00 mm Hg | -37.50 to -37.30 °C. @ 760.00 mm Hg

同じ数字に負号が付いている。

ジメチルスルフィドの沸点は37 °C（常温で飛んでいくもので、蒸気圧は647 mmHg）。 融点欄は−98 °C、引火点は−36.67 °C。だから37.30が正しく、あの−37.30は負号が余計だ。

これはこのデータベースで見つけた3つめの符号の誤りである。 1つめはライム油の旋光度 +35 から −41、 2つめは私自身の正規表現がアセトアルデヒドの−53を53と読んだことだった。

負号は落ちやすく、増えやすい。

1,8-シネオールの90 °Cは何なのか

サプライヤー77社の主流材料だ（ユーカリの主成分である）。

176.00 to 177.00 °C. @ 760.00 mm Hg | 90.00 to 91.00 °C. @ 760.00 mm Hg

176–177は正しい。シネオールの沸点は176 °Cで、蒸気圧1.900 mmHgもこの階級に合う。

では90–91はどこから来たのか。同じ記録の他の欄を見た。融点1–2 °C、引火点50 °C。 どれも90ではない。

あの数字の出どころはわからない。そしてそれがこの検査の限界だ。 「ここに余計な数字がある」とは言えても、「その数字がもともとどこのものか」は言えない。

自分で走らせられる規則

任意の材料の沸点欄を開いて。

1. **値が2つ以上あるか。**圧力の注記を見る
2. **2つの圧力は同じか。**同じなら片方は余計だ
3. **どちらかに (est) が付いているか。**付いていればもう一方を残す。9割はこれで解決する
4. 両方に付いていないなら他の欄を見る。蒸気圧、融点、引火点はどれも傍証になる

3番目が要点だ。(est) という小さな注記は、このデータベースで最も有用なメタデータの1つである。 そしてそれは蒸気圧の96%、外観欄の96%にも付いている。 私がしてきた推論の多くは、実は推定値の上に立っている。

この記事が示していないこと

• **どの材料の正しい沸点も調べていない。**全体は欄の内部比較である。
• **「(est) の付いていないほうを残す」は経験則だ。**実測が推定より信用できるという前提に立っており、 多くの場合はそうだが定理ではない。実測も書き写しを誤る。
• **6件という数字は20 °Cを閾値にしたことに依存する。**10 °Cにすれば数件増える。
• 1,8-シネオールの90 °Cの出どころは見つけていない。
• 走査したのは bp 欄だけだ。mp、flash_point、specific_gravity にも同種の問題がありうるが、調べていない。
• 化学データセットの自動クリーニングには専門の文献がある（PMID 27885862、PMID 23237381）。 ここでやったのは目視で追える4つの手順であって、あの水準の仕事ではない。