原料圖鑑 · 53
原料圖鑑:桂醇(cinnamic alcohol)—— 它自己不會致敏,是你的皮膚把它變成致敏物
· 9 分鐘
CAS 104-54-1。風信子調的骨幹,79 家供應商,試香紙 371 小時。它是香精混合物 I 的成分之一,在泰國一份 312 人的貼膚試驗裡是 26 種個別過敏原的第一名(11.2%)。有意思的是它本身沒有能跟蛋白質反應的結構——2015 年一份研究用人類肝微粒體證明,它要先被空氣氧化或被身體代謝活化,才會變成致敏物,而過程中生成了兩種先前沒被觀察到的高致敏環氧化物。
大部分香料材料的致敏性是它自己的事。這一支不是。
它本身沒有能跟皮膚蛋白質反應的結構,照理說不該致敏。但它是香精混合物 I 的成分之一,而且在一份泰國的貼膚試驗裡拿下 26 種個別過敏原的第一名。
中間發生了什麼,2015 年有人查出來了。
先抓重點
- 它是風信子調的骨幹,帶甜、香脂、辛香與粉感。在語料裡與苯乙醛的搭配 lift 4.09,那一對就是風信子。
- 它是固體,淡黃色,這在入門調色盤裡是少數幾支之一。處理方式跟液體不一樣。
- 試香紙 371 小時,很長。而且建議氮封保存。
- Vejanurug 等人 2016 年的研究裡,它以 11.2% 排在 26 種個別過敏原的第一位。
基本資料
| 中文名 | 桂醇(肉桂醇) |
| CAS | 104-54-1 |
| 化學名 | 3-phenyl-2-propen-1-ol |
| 分子式 | C₉H₁₀O |
| 分子量 | 134.18 |
| 類型 | 天然存在,亦可合成 |
| 香調 | 甜、香脂、風信子、辛香、綠、粉感、桂皮、肉桂、花香、發酵感 |
| 香調分類 | balsamic |
| 強度 | 中(建議 10% 以下評測) |
| 持久度 | 371 小時(試香紙,原液 100%) |
| 外觀 | 淡黃色固體 |
| 沸點 | 250–258 °C @ 760 mmHg;169–170 °C @ 50 mmHg |
| 閃點 | 高於 93.33 °C |
| logP | 1.90(估算) |
| 天然存在 | 錫蘭肉桂樹皮、桂皮、八角茴香、蘇合香、祕魯香脂、黃玉蘭凝香體 0.30%、依蘭油 0.03% 等 |
| 建議保存 | 24 個月以上;陰涼乾燥、避熱避光、密封,並於氮氣下保存 |
| 法規名錄 | FEMA 2294、JECFA、CoE、FLAVIS |
| IFRA 第 12 類上限 | 51% |
| 供應商 | 79 家 |
| 語料排名 | 第 26(953 份中 98 份,10.3%,用量中位數 4.00%) |
表格的白話版。logP 1.90 偏低,代表它比多數香料親水一些。沸點 250 °C 以上加上固體外觀,說明它很不揮發——371 小時的試香紙紀錄就是這麼來的。
皮膚把它變成別的東西
Niklasson 等人 2015 年在《Chemical Research in Toxicology》做的研究,起點是一個矛盾。
桂醇是常見的接觸過敏原,所以它被放進香精混合物 I 當篩檢成分。但從結構上看,它沒有能與蛋白質反應的警示結構。而致敏的前提是能跟皮膚蛋白質形成鍵結。一個不會反應的分子,不該有這個能力。
答案是它得先被活化——透過空氣氧化,或透過身體的代謝。
作者用人類肝微粒體做培養,再用密度泛函理論模擬可能的反應路徑,然後測試桂醇與其代謝物對一個模型六肽的反應性。
結果除了已知的桂醛與桂酸之外,還在肝微粒體培養中偵測到兩種先前在活化研究中沒被觀察到的高致敏環氧化物。作者進一步證明,環氧桂醛的生成是經由桂醛這條路,而不是經由環氧桂醇——證據有兩項:肝微粒體實驗裡環氧桂醇生成之後並沒有被消耗掉,而計算得到的氧化活化能非常高。
白話版:你聞到的分子不是傷害你的那個分子。 它進到皮膚裡(或在瓶子裡接觸空氣之後)才被改造成有反應性的東西,而改造出來的產物不只一種。
這件事在沉香醇與檸檬醛那條氧化故事線裡出現過類似的版本,但這支多了一層:除了瓶子裡的空氣氧化,還有身體內部的代謝活化。 也就是說,就算你的瓶子保存得很好,這條路仍然存在。
26 種裡的第一名
Vejanurug 等人 2016 年在《Contact Dermatitis》對 312 位連續就診的病人同時測基礎系列與歐盟要求標示的 26 種個別香精過敏原。
84 人(26.9%)出現陽性反應,而最常見的三個個別過敏原是:
| 排名 | 過敏原 | 陽性率 |
|---|---|---|
| 1 | 桂醇 | 11.2% |
| 2 | 桂醛 | 9% |
| 3 | 羥基香茅醛 | 3.8% |
作者特別指出,桂醇與桂醛在泰國是重要的香精過敏原,這個排序不能直接搬到其他地區。歐洲的資料裡排在前面的是別的東西。
值得注意的是第一名與第二名的關係:桂醛正是桂醇被活化之後的產物之一。兩者在貼膚試驗上高度相關,這跟上一節的機制是同一件事的兩個面。
風信子那一對
在配對分析裡,桂醇與苯乙醛同時出現在 24 份配方,lift 4.09。那是語料裡黏得相當緊的一對。
原因很單純:那兩支加起來就是風信子。桂醇給甜、香脂與粉感的身體,苯乙醛給那個尖銳的綠與蜂蜜感的頂。單獨聞誰都不像風信子,配在一起才成立。
它在語料裡排第 26,出現率 10.3%,用量中位數 4.00%——中等偏重,屬於會被聽見的位置。
怎麼處理固體
這一節是實務上最需要提醒的。入門調色盤裡多數是液體,而這支是固體,處理方式不同。
- 稱之前先確認它有沒有結塊。 固體吸潮或受熱之後會變成硬塊,直接挖會秤不準。
- 做成 10% 母液再用。 這對固體幾乎是必要的,否則每次配方都要重新處理固體。溶劑選 DPG 或酒精都可以,看你後面要做什麼(溶劑那篇有比較)。
- 母液是液體,但原料是固體,兩者的保存條件不同。 純品要氮封避光,母液做好之後標日期冷藏。
- 秤量用紙船。 直接倒進燒杯會黏壁,損失量在小配方裡不能忽略。
閃點高於 93 °C,存放沒有防火顧慮。保存期 24 個月以上,但氮封那一行要當真——它會被空氣氧化,而氧化產物正是致敏性更強的那些。
聞它的時候
- 從 10% 開始。 純品的粉感與香脂感很重,稀釋之後那個風信子的綠才出得來。
- 和苯乙醛配一次。 這是最省事的風信子示範,比讀任何描述都清楚。
- 注意它跟肉桂的關係。 名字裡有肉桂,聞起來也有一點,但它和肉桂醛是兩支不同的材料,強度與方向都不同。並排聞一次就會記住。
- 它撐得很久。 371 小時的紀錄代表你在後段還會遇到它,下手重了整瓶會偏粉。
怎麼買與保存
79 家供應商,好買。名字有兩套:cinnamic alcohol 與 cinnamyl alcohol,兩者指的是同一支,CAS 104-54-1。查法規時用 INCI 名 Cinnamyl Alcohol。
它是歐盟要求在化妝品成分表上具名標示的 26 種香精成分之一。
法規與安全
GHS 四項:H302 吞食有害、H315 造成皮膚刺激、H317 可能造成過敏性皮膚反應、H319 造成嚴重眼睛刺激。
急毒性:大鼠口服 LD50 為 2,000 mg/kg,天竺鼠 2,675 mg/kg,兔皮膚 LD50 大於 5,000 mg/kg。
IFRA 有這支的標準,而且第 12 類(不接觸皮膚的產品)上限是 51%。皮膚接觸類別的上限低得多,查現行版本——怎麼自己查證見這篇。
考慮到它的致敏機制,操作時戴手套的理由比多數材料更充分:這支的問題不只在成品的濃度,也在你自己反覆用手接觸純品的那些次數。
→ 資料庫裡的桂醇:完整物性、79 家供應商與建議搭配。 → 用香調搜尋:輸入「風信子 香脂 粉」。
參考文獻
I. B. Niklasson et al., Bioactivation of cinnamic alcohol forms several strong skin sensitizers, Chemical Research in Toxicology, 27(4), 568–575 (2015). PMID 24460212. doi:10.1021/tx400428f
P. Vejanurug et al., Fragrance allergy could be missed without patch testing with 26 individual fragrance allergens, Contact Dermatitis, 74(4), 230–235 (2016). PMID 26948414. doi:10.1111/cod.12522