新手調香師 · 25
哪些試作值得留著等它變好:一個可以查的判準
· 13 分鐘
有人在論壇上哀嚎,說他做出這輩子最好的一瓶香水卻沒寫下配方。串裡有兩個人問了同一個問題然後沒人回答:一個試作當下不完美,怎麼判斷該不該留著等熟成?全部留會爆倉。我從一個具體的化學反應下手——鄰胺基苯甲酸酯與醛會在瓶子裡形成席夫鹼,而 954 份配方裡有 102 份(10.7%)同時含這兩類,另外有 11 份直接買了現成的席夫鹼當原料。串裡還有一個問題也沒人答:丟掉的配方送 GC-MS 救得回來嗎?
有人在 r/DIYfragrance 上發了一篇短文,內容基本上是哀嚎:
「幾個月前我在試一些新原料,用新的加上一些舊的做了一瓶香水。那陣子我大概還在自己試著稀釋樹脂。現在陳放了幾個月,它是我做過最好的一瓶香水。它甜、帶皮革、有動物感,複雜到我就算想重做也真的做不出來。永遠要寫下你的配方!!!」
底下有人回了那句名言:「科學跟瞎搞的唯一差別,就是有沒有寫下來。」
但串裡有兩個問題沒有人回答,而兩個都答得出來。
那兩個問題
第一個,有人問(另一個人回「我也在想同一件事」):
「一個試作當下聞起來不完美的時候,你怎麼知道該不該把它留起來存著?我是說,如果我得把所有調和都存起來『等奇蹟發生』,我很快就會沒有地方放,所以我常常把東西丟掉。但聽你這麼說,我在想我是不是錯過了一些意外有趣的熟成。」
第二個,另一位問:
「遇到這種狀況,有沒有可能送 GC-MS 實驗室去分析然後把結果報回來?」
兩個都沒人接。這篇接。
先講結論
- 「熟成」不是一個籠統的說法,裡面有具體的化學反應。其中一個最容易查的是席夫鹼:鄰胺基苯甲酸酯類(一級胺)會跟醛類縮合,脫掉一分子水。
- 954 份公開配方裡,有 102 份(10.7%)同時含這兩類材料。 大約每十份配方就有一份,這個反應是可能發生的。
- 而 11 份(1.2%)直接把現成的席夫鹼當成一支原料買進來。 業界會刻意做這件事並且賣它。
- 那個反應是可逆的,而且對條件敏感。 2022 年一份研究示範了可以透過介質控制它水解的程度——這也代表光有配方不一定重現得出來,條件也要一樣。
- 送 GC-MS 救配方做得到,但拿回來的是一半。上一篇算過:分析師做到 70–90%,而剩下那段是重量佔比很小、辨識最難的部分。
- 實務判準:含醛與含胺類、含樹脂、含天然萃取的試作值得留;純粹由穩定單體組成、又已經聞得出方向錯的,不必等。
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熟成到底是什麼在動
「放幾個月會變好」這句話,如果講不出機制,就只是等待。所以先講一個講得出來的。
席夫鹼(Schiff base,亞胺)由醛或酮與一級胺縮合而成,過程中脫掉一分子水。它在香料裡不是理論——它是商品。
Nicastro 等人 2022 年在《International Journal of Molecular Sciences》研究了四支可用於香料工業的席夫鹼。他們選的胺是鄰胺基苯甲酸甲酯(methyl anthranilate),四個醛是環戊醛(cyclamal)、helional、羥基香茅醛與 triplal——全部都是揮發性高的氣味分子。
這四個醛裡有三個,這個系列寫過圖鑑。(環戊醛、helional、羥基香茅醛)
他們用 HPLC-MS 追蹤這些席夫鹼在中性與酸性條件下、在溶液中與被困在低分子量凝膠中的穩定性隨時間的變化。
論文開頭有一句是整件事的關鍵: 席夫鹼在多個生物過程中居於核心地位,因為它們能隨介質的微小變化而形成與斷裂。
他們的結論是:可以在凝膠環境中控制席夫鹼的水解,藉此調節醛的釋出量與香氣的持久度。
對你的瓶子的意思: 如果你的配方裡同時有鄰胺基苯甲酸酯與醛,那麼隨著時間過去,其中一部分會結合成席夫鹼,而那個平衡點取決於介質——酸鹼、含水量、溫度。這不是「味道融合了」的比喻,這是一個有名字、有產物、可被層析追蹤的反應。
這件事在配方裡有多常見
可以算,所以我算了。
我從 954 份公開配方裡找出同時含有鄰胺基苯甲酸酯類(芳香族一級胺)與醛類的:
| 份數 | 佔比 | |
|---|---|---|
| 含鄰胺基苯甲酸酯類 | 122 | 12.8% |
| 同時含一級胺與醛類 | 102 | 10.7% |
| 配方裡直接列出現成席夫鹼 | 11 | 1.2% |
每十份配方就有一份,這個反應是可能發生的。
最常同時出現的組合:
| 出現份數 | 胺 | 醛 |
|---|---|---|
| 17 | 鄰胺基苯甲酸甲酯 | α-己基桂醛 |
| 14 | 鄰胺基苯甲酸甲酯 | 乙基香蘭素 |
| 13 | 鄰胺基苯甲酸甲酯 | 洋茉莉醛 |
| 13 | 鄰胺基苯甲酸甲酯 | 鈴蘭醛(Lyral) |
| 11 | 鄰胺基苯甲酸甲酯 | 羥基香茅醛 |
最後那一組值得單獨看。 鄰胺基苯甲酸甲酯加羥基香茅醛,就是市面上以商品名販售的那支經典席夫鹼的兩個原料。有 11 份配方是把兩個原料分開放進去的,另外有 11 份是直接買現成的。
同一件事的兩種做法,而它們的差別就是時間。 分開放的那些,反應在瓶子裡慢慢進行;買現成的那些,反應在工廠裡完成了。
這也解釋了原 po 為什麼重現不出來。 他說自己那陣子在自己稀釋樹脂,而成品是「甜、皮革、動物感」。樹脂是成分複雜、批次不穩的天然材料,而動物感常常來自需要時間才顯現的東西。就算他寫下了配方,同一張配方在不同的樹脂批次與不同的陳放條件下,也不保證給出同一瓶。
天然材料那一邊也在動
另一個方向的變化是氧化,而它跟席夫鹼不同——它多半不是往好的方向。
Najdoska-Bogdanov 等人 2016 年在《Natural Product Communications》比較了新鮮與陳放的甜茴香果實的揮發性成分,用水蒸氣蒸餾配氣相層析,以及靜態頂空配氣相層析兩種方法。
結果:隨著果實陳放,揮發性成分逐漸流失——精油產率下降,揮發物含量也下降。主要成分(反式茴香腦、甲基醚蔞葉酚、小茴香酮、檸檬烯)在兩種方法之間的差異可忽略。
但關鍵在新出現的東西:檸檬烯氧化物、香芹酮與香芹醇在陳放果實的頂空分析中測得到,而在新鮮樣品的蒸餾油中沒有。 另外還出現了滯留時間比反式茴香腦更長的產物。
作者的結論之一是:靜態頂空氣相層析可以用來評估茴香果實適合人類食用的最長儲存時間。
這是茴香果實不是香水,尺度與基質都不同。放進來是因為它示範了另一半:陳放同時在做兩件事——原本的東西變少,新的東西出現。 氧化的機制我們寫過一篇,而香葉醇氧化後致敏能力改變的那份研究也是同一件事的另一個面向。
所以「放著會變好」不是通則。 它對某些組合成立,對另一些是變質。
那麼該留哪些
把上面兩件事合起來,可以給一個判準——不是靠感覺,是靠成分表。
值得留:
- 同時含醛類與鄰胺基苯甲酸酯類的。 席夫鹼會慢慢形成,那個變化是真的。約十分之一的配方屬於這類。
- 含樹脂、原精、天然萃取的。 成分複雜,慢反應多,而且批次本身就不一樣。
- 含高比例麝香或其他低蒸氣壓材料的。 那些材料本來就要時間才顯現,第一天聞不出比例。
- 你當下說不上來哪裡怪的。 「不完美但講不出原因」通常代表還沒到你能判斷的時候。
不必留:
- 方向明確錯了的。 如果你聞得出來是「某支材料放太多」,那放三個月之後還是放太多。時間不會改變比例。
- 純粹由穩定單體組成、而且你已經診斷出問題的。 沒有慢反應可等。
- 你不打算再做的。 這聽起來像廢話,但那個「丟東西的罐子」就是這樣長出來的。
串裡有一位講了那個罐子:
「我很難過,因為我那個倒剩料的罐子現在聞起來好到可以當蠟燭了,而我已經完全不知道自己往裡面倒過什麼。」
那個罐子是這篇文章的反面教材,也是它最好的證據。
送 GC-MS 救得回來嗎
第二個沒人回答的問題。
答案是做得到,但拿回來的是一半。
上一篇引過一位在 Givaudan 旗下做仿香的 GC 分析師:他們被要求把香水做到 70 到 90%,剩下由調香師用鼻子完成。
而我算過配方的重量結構:953 份配方中位數 16 支材料,9 支就吃掉 90% 的重量,前三支佔 54.7%。
所以 GC-MS 會把你的大架構還給你。 那些佔重量的材料會被測到、被識別。
拿不回來的是另一端。 用量低於 1% 的原料佔了支數的 14.3%、重量的 1.01%——那些是最難被準確定量的,而它們常常正是讓一瓶東西「複雜到重現不出來」的部分。
還有兩個現實問題。 一,商業 GC-MS 分析要錢,對一瓶自己做的試作通常不划算。二,它給你的是現在瓶子裡有什麼,不是你當初倒進去什麼——如果席夫鹼已經形成、如果有東西氧化了,分析報告上是產物而不是原料。
所以最省的辦法還是寫下來。 但如果那瓶東西真的重要,這條路是存在的,而且它會給你大部分。
寫到什麼程度才夠
既然結論是「寫下來」,那就把「寫什麼」講具體一點。
最低限度: 每支材料的名字、濃度(是原液還是 10% 母液)、重量、日期。
濃度那一欄最常被漏掉,而它是重現失敗最常見的原因。「香草醛 0.5 克」跟「香草醛 10% 母液 0.5 克」差二十倍。
加上這三項會省下很多事:
- 材料的批次或購買日期。 批次差異是真的,尤其天然材料。
- 稀釋用的溶劑。 DPG、乙醇、IPM 在後續行為上不一樣。
- 你為什麼加它。 「說不出一支材料在配方裡做什麼,它多半什麼都沒做」——而三個月後的你,會需要三個月前的你解釋。
串裡有人推薦了記錄用的軟體,也有人現身推銷自己做的工具。工具是次要的,欄位才是主要的。 一張紙、一個試算表都可以,只要那三個欄位在。
還有一位講了最實在的一句:
「如果你寫下來了,記得你放在哪裡。」
這篇沒有建立的
我第一次算的時候把吲哚也算成胺類了,那是錯的。 吲哚的氮在環上,不是一級胺,不會像鄰胺基苯甲酸酯那樣形成席夫鹼。把它算進去會讓「可能發生」的配方數從 102 膨脹到 179。上面用的是修正後的數字,只限鄰胺基苯甲酸酯類。
「同時含兩類」不等於「反應已經發生」。 我算的是化學上的可能性,不是實測。實際生成多少取決於濃度、介質、酸鹼、溫度與時間——Nicastro 那篇的重點正是這些條件可以被調控。我沒有測任何一瓶東西。
Nicastro 那篇做的是凝膠與溶液,不是香水。 他們的目的是控制釋放(做成前驅香料),不是描述香水陳放。我引用的是那個反應本身與「隨介質微小變化而形成與斷裂」這個性質,不是他們的應用場景。
茴香那篇是果實不是配方。 它示範氧化會同時減少舊成分與生成新成分,不能推廣成任何香水的陳放曲線。
「值得留/不必留」那份清單是推論。 它從機制推出來,不是從實驗比較來的。我沒有做過「留與不留」的對照試驗,也沒有看到有人做過。
GC-MS 那段的數字來自上一篇。 70–90% 是那位分析師的自述,重量結構來自我的公開配方語料,兩者都有各自的限制。
參考文獻
G. Nicastro et al., Controlled Hydrolysis of Odorants Schiff Bases in Low-Molecular-Weight Gels, International Journal of Molecular Sciences, 23(6), 3105 (2022). PMID 35328526. doi:10.3390/ijms23063105
M. Najdoska-Bogdanov, J. B. Bogdanov, M. Stefova, Changes in Volatile Compounds during Aging of Sweet Fennel Fruits, Natural Product Communications, 11(3), 423–429 (2016). PMID 27169197