原料図鑑 · 75
原料図鑑:p-アニスアルデヒド —— カッシーアブソリュートの3分の1を占め、同時に柑橘のカビ止めとして研究されている
· 13 分
CAS 123-11-5。サプライヤー90社は、このシリーズで扱ったなかでも上位に入る。954件の処方のうち60件に登場し、使用量の中央値は2.25%。産出欄にはめずらしい数字がある。カッシーアブソリュート34.36%——天然アブソリュートの3分の1が同じ1分子になる。食品科学では別の顔を持つ。2019年の研究は、柑橘の収穫後損失の約9割を引き起こす2種のペニシリウムに対し、最小発育阻止濃度と最小殺菌濃度がともに2.00 μl/mlで、細胞壁の完全性と膜透過性を壊すことを示している。
まず産出欄の数字を1つ。
カッシーアブソリュート @ 34.36%
天然アブソリュートの3分の1が、1つの分子になる。
このシリーズでは「ある素材がある天然物にどれだけ入っているか」を何度も測ってきたが、3割超はとても高い割合になる。ジャスミンアブソリュートには121化合物あるが、この数字に近いものは1つもない。
先に結論
- CAS 123-11-5、サプライヤー90社。このシリーズで扱ったなかでも上位に入る。
- 954件中60件(6.3%) に登場し、使用量の中央値 2.25%、最大の1件で10.00%。
- 11/14ジャンルにまたがり、最大ジャンルのフローラルが50.8%。基準線35.4%に対してフローラル寄りだが、フェニルアセトアルデヒドの66.1%ほど極端ではない。
- 香調欄は長く、2つの世界にまたがる。スイート、パウダリー、ミモザ、フローラル、サンザシ、バルサミック、バニラ、アニス、ウッディ、クマリニック、クリーミー、スパイシー。
- 産出欄にはカッシーアブソリュート34.36%、そして八角、アニス、シナモン、バジルが並ぶ。
- 食品科学では抗真菌剤になる。 2019年の研究は、Penicillium digitatum と P. italicum——柑橘の収穫後損失の約90%を引き起こす2種——に対して、最小発育阻止濃度と最小殺菌濃度がともに2.00 μl/mlであり、細胞壁の完全性と膜透過性を壊すことを示した。
- 残香は100%で44時間しかなく、保存期間は12か月になる。
読了8分ほど。
あの34%
カッシーアブソリュートは高価な天然物で、Acacia farnesiana の花から採る。データベースはこの分子をその 34.36% と記録している。
これは買う側に直接効く。
カッシーアブソリュートを1本買えば、その3分の1は90社が売っている合成品になる。アブソリュートに価値がないという意味ではない。残りの3分の2こそ代金の理由だ。ただし「カッシーの方向」をどう作るかは変わる。
ジャスミンの回と同じ判断になる。 欲しいのが方向なら、これが大部分を出せる。欲しいのがアブソリュートの複雑さなら、あの34%では届かない。
産出欄は長い。 八角油、アニス種子油、シナモン、バジル、ボスウェリア属の一種、カッシー。アニス一族の匂いであり、同時にフローラルアブソリュートの主役でもある。
香調欄はさらに遠くまで届く。 スイート、パウダリー、ミモザ、フローラル、サンザシ、バルサミック、バニラ、アニス、ウッディ、クマリニック、クリーミー、スパイシー。
サンザシとアニスが同じ欄にあること自体が、扱いにくさを説明する。 パウダリーフローラルへ、スパイスへ、バニラへ、同時に引っ張る。
処方群での位置
| 値 | |
|---|---|
| 登場件数 | 60 / 954(6.3%) |
| 使用量の中央値 | 2.25% |
| 最大の1件 | 10.00% |
| サプライヤー | 90社 |
| ジャンル横断 | 11/14 |
| 最大ジャンル | フローラル 50.8%(基準線35.4%) |
サプライヤー90社に対して処方60件、という組み合わせは目に留まる。
14ジャンル全部に届く主力たち——パチョリ油、ベルガモット、バニリン——もサプライヤー数は高い。この素材のサプライヤー数は彼らと同水準で、処方件数は半分以下、しかもフローラル寄りになる。
それは「フレーバー業界も買っている」形になる。 用途欄は「香料および食品香料原料」、規制収載はJECFA、FEMA GRAS、CoE、FLAVIS。90社のうち一部は食品向けに売っている。
別の分野では別のものとして研究されている
この素材のいちばん面白いところになる。
Cheらが2019年に Journal of Microbiology and Biotechnology で扱った問いは、香水とは関係がない。
Penicillium digitatum と P. italicum は柑橘の重要な収穫後病原菌であり、貯蔵と輸送の期間における柑橘果実の総損失の約90%を引き起こす。
9割。 そして彼らが探していたのは、化学殺菌剤に代わる天然の殺菌剤だった。
結果:
p-アニスアルデヒドは P. digitatum と P. italicum に強い阻害効果を示し、両者の最小発育阻止濃度と最小殺菌濃度はいずれも2.00 μl/ml だった。
実際の果実の上でも:
p-アニスアルデヒドは、P. digitatum と P. italicum を接種した柑橘果実の緑カビと青カビの発生を目に見えて阻害した。
機構の記述も明快になる。
これらの病原菌の菌糸形態は大きく変化し、p-アニスアルデヒド処理下で菌糸の膜透過性と細胞壁の完全性が著しく損なわれた。……その抗真菌活性は細胞壁の完全性の破壊に帰することができる。
同じ1分子が、香水のなかではサンザシとパウダリーフローラルで、柑橘の倉庫ではカビ止めになる。
真菌だけでもない。 Adewunmiらは2020年に Applied and Environmental Microbiology で、日和見病原菌緑膿菌におけるp-アニスアルデヒドとエピガロカテキンガレートの抗菌活性と標的となる細胞経路を研究している。
これはあなたの処方に関係するのか。
おそらくしない。理由を書いておく。 2.00 μl/ml は**体積比0.2%**で、微生物に直接接触する濃度になる。処方のなかではコンセントレートの2.25%、最終製品では約0.45%で、肌の上にあり、エタノールのなかにあり、揮発していく。
この節の価値はできることではなく、香料分子には別分野の文献があると思い出させることになる。 ジメチルスルフィドの回で同じ型を見た。あちらには海洋生態学の研究がまるごとある。素材を調べるとき、香水の中だけを検索すると半分を取り逃がす。
物性
| 項目 | 値 |
|---|---|
| CAS | 123-11-5 |
| 分子式 | C₈H₈O₂、MW 136.15 |
| 外観 | 無色〜淡黄色の澄明な油状液体(推定) |
| 沸点 | 248〜249 °C |
| 融点 | −1 °C |
| 引火点 | 108.9 °C |
| logP | 1.80(推定) |
| 水溶解度 | 4,290 mg/L @ 25 °C(実測) |
| 残香 | 100%で44時間 |
| 強さ | medium |
| 保存期間 | 12か月以上 |
| サプライヤー | 90社 |
| 規制収載 | JECFA、FEMA GRAS、CoE、FLAVIS |
| GHS | H302、H313、H316 |
44時間はこのシリーズでは短い。 フェニルアセトアルデヒドの400時間にもイソオイゲノールの400時間にも遠く及ばない。ドライダウンを支える素材ではない。
保存期間12か月。 ほかのアルデヒドと同じく酸化し、この場合はp-アニス酸になる。古い瓶は酸っぱくなり、結晶が出ることもある。
水溶解度4,290 mg/Lは実測値で、香料としては高いほうになる。フェネチルアルコールの22,000には遠いが、水を含む製品には入る。
GHSは比較的穏やかになる。 H302(飲み込むと有害)、H313(皮膚に接触すると有害のおそれ)、H316(軽度の皮膚刺激)。H317の感作はない。 このシリーズで最近扱った素材のなかではめずらしい。
この記事が示していないこと
嗅いでいない。 全体はデータベースの欄、処方群、2本の論文の突き合わせになる。
「カッシーアブソリュート34.36%」はデータベースの産出欄の数字で、一次出典は付いていない。 ああいう数字はたいてい1回の分析から来ていて、天然アブソリュートの組成は産地・年・抽出法で動く(ジャスミンの回で同じ問題を書いた)。規格ではなく桁として扱うことになる。
Cheの論文は柑橘の収穫後病害の研究で、in vitro試験と接種した果実を使っている。香水でも肌でもエタノール溶液でもない。 2.00 μl/ml は病原菌に直接接触する濃度で、処方について何かを読み取ることはできない。
Adewunmiは要旨の前半しか読んでいない。 題目が述べる範囲(抗菌活性と標的となる細胞経路)を引いているのであって、数値結果は引用していない。
「香水の中だけを検索すると半分を取り逃がす」はこちらの助言で、あの2本の結論ではない。
横断の方法と限界は主力の回にある。 60件という標本では、11/14の一部は標本数かもしれない。
「90社のうち一部は食品向け」は推測になる。 データベースは用途を分けて記録していない。規制収載の欄から読んだ。
GHS分類はデータベースの記載であって、規制上の完全な判定ではない。実際に使うときは手元のロットのSDSと現行のIFRA基準に従ってほしい。
参考文献
J. Che, X. Chen, Q. Ouyang, N. Tao, p-Anisaldehyde Exerts Its Antifungal Activity Against Penicillium digitatum and Penicillium italicum by Disrupting the Cell Wall Integrity and Membrane Permeability, Journal of Microbiology and Biotechnology, 30(6), 878-884 (2019). PMID 32160698. doi:10.4014/jmb.1911.11032
Y. Adewunmi, S. Namjilsuren, W. D. Walker, et al., Antimicrobial Activity of, and Cellular Pathways Targeted by, p-Anisaldehyde and Epigallocatechin Gallate in the Opportunistic Human Pathogen Pseudomonas aeruginosa, Applied and Environmental Microbiology, 86(4), e02482-19 (2020). PMID 31811038. doi:10.1128/AEM.02482-19