原料図鑑 · 66
原料図鑑:カローン(ウォーターメロンケトン)—— データベース最高水準の持続記録、ただしその数字には不等号が付いている
· 13 分
CAS 28940-11-6。持続の記録は「> 600 時間 @ DPG中10%」。2,027件の持続記録のうち400時間を超えるのは17件だけで、これはその一つ、しかも十倍希釈での値です。ちなみに全庫で206件の記録に不等号が付いており、それらは測定値ではなく下限です。名前はウォーターメロンケトンですが天然には見つかっておらず、2020年の研究は本物のスイカの香りが主にC6とC9のアルデヒドとアルコールから来ると測定しました。この分子とは構造的に無関係です。スレッドで50グラム買ったという人がいましたが、それは5グラム試作1,099回分です。
まずこの材料の持続欄から。原料図鑑六十六本で最も高い数字だからです。
> 600 時間 @ DPG 中 10%
一行に三つのことが詰まっています。六百時間、不等号、そして十倍希釈。
データベースを数えると、持続の記録がある 2,027 本のうち 400 時間を超えるのは 17 本だけ、600 時間以上は 8 本だけ。これは上位 0.84% に入ります。
しかもそれは十倍に希釈して測った値です。
不等号は単独で書く価値がある
400 時間の天井については書きました。13.3% の材料が目盛りの上端に積み上がり、読む側にはそれが「ちょうど 400」ではなく「少なくとも 400」だと分からない。
この材料は同じ問題の別の書き方を見せてくれます。
全庫を数えると、206 件の持続記録に「>」が付いており、2,027 件の 10.2% にあたります。
その十分の一の記録は測定値ではなく下限です。 「観察をやめた時点でまだ消えていなかった」であって、「600 時間目に消えた」ではありません。
これは 400 時間の天井より正直です。 少なくとも不等号は打ち切られたことを教えてくれる。しかし表計算に数値として入れて並べ替えた瞬間、その情報は消えます。
先に結論
- 持続 > 600 時間 @ DPG 中 10%。2,027 件の記録の上位 0.84%。
- 全庫 206 件の記録に不等号が付いており、それらは測定値ではなく下限。
- 白色の粉末結晶、融点 38〜41 °C。ω-ペンタデカラクトンと同じく、室温では固体で体温付近で融けます。
- 引火点 166.67 °C、このシリーズで最高。
- 天然には見つかっておらず、本物のスイカの香りは主に C6 と C9 のアルデヒドとアルコールから来ます。構造的に無関係です。
- 2008 年の研究が構造と匂いを対応づけました。7 位のアルキル基が海洋の性格を保つ要であり、カルボニルを除くと海洋感が弱まってアルデヒド様や花果調が出てきます。
- コーパスは 31 件、使用量中央値 0.91%。50 グラム買ったという人がいて、それは 1,099 回の 5 グラム試作です。
基本データ
| データベース名 | watermelon ketone(ウォーターメロンケトン) |
| 商品名 | カローン、Calone 1951(フィルメニッヒ) |
| CAS | 28940-11-6 |
| 化学名 | 7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン |
| 分子式 | C₁₀H₁₀O₃ |
| 分子量 | 178.19 |
| 香調 | フレッシュ、ウォータリー、クリーン、メロン、グリーン、マリン、オゾン、フェノリック |
| 香調分類 | melon |
| 強度 | 高(10% 以下で評価) |
| 持続 | > 600 時間 @ DPG 中 10%(測定値ではなく下限) |
| 外観 | 白色の粉末結晶 |
| 融点 | 38〜41 °C |
| 沸点 | 158 °C @ 760 mmHg |
| 引火点 | 166.67 °C |
| 蒸気圧 | 0.001 mmHg @ 25 °C(推定) |
| logP | 1.90(推定) |
| 天然存在 | 見つかっていない |
| 保管 | 36 か月以上 |
| 法規収載 | (空白) |
| 供給元 | 58 社 |
| コーパス上の位置 | 31 件、使用量中央値 0.91% |
名前のスイカは本物のスイカと関係がない
ウォーターメロンケトンという名前で、天然存在の欄は見つかっていない。
では本物のスイカは何の匂いなのか。 これは測られています。
Tripodi らは 2020 年の Journal of the Science of Food and Agriculture で、異なる接ぎ木組み合わせのミニスイカ果実の香気化合物を、固相マイクロ抽出ガスクロマトグラフ質量分析で調べました。
結果:最も多く現れた化合物は C6 と C9 のアルデヒドとアルコールで、これはウリ科の果実の香りを特徴づけるものです。具体的には (Z)-2-ノネナール、(E,Z)-2,6-ノナジエナール、(Z)-3-ノネン-1-オール、(Z,Z)-3,6-ノナジエン-1-オールが主。台木によって量が異なり、RS841 が収量・品質・官能特性・揮発性香気化合物を同時に維持するのに最適でした。
一方は炭素九個の直鎖アルデヒドとアルコール、他方はベンゼン環の縮合した七員複素環ケトン。 構造的に無関係です。
つまり「ウォーターメロンケトン」は、それが何を思い出させるかを述べた名前であって、それが何であるかではありません。 ヘリオトロピン、シクラメンアルデヒド、ヘリオナールの型ですが、ここにはもう一層あります。思い出させるその「スイカ」は、果実よりも水と海に近い。
香調欄がそれを裏づけます。フレッシュ、ウォータリー、クリーン、メロン、グリーン、マリン、オゾン、フェノリック。八つの記述語のうちメロンは一つ。
(本当にスイカをつくりたいなら、道はシス-3-ヘキセノール系の C6 グリーンリーフに C9 のジエナールを足す方向です。別の道になります。)
7 位のあのメチル基
この材料には良い構造・匂いの研究があります。
Hügel らは 2008 年の Chemistry & Biodiversity に「マリンフレグランス化学」を発表しました。冒頭の一文が地位を決めています。調香におけるマリンの主要なメッセージは Calone 1951(7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン)が投射している。
Kraft(ジボダン)と Gaudin(フィルメニッヒ)が、7 位メチル基の炭素鎖を延ばすことでこのマリン系の分子ファミリーをさらに拡張したと述べています。
彼ら自身の研究は母体ベンゾジオキセピノンの極性基に照準を合わせました。結果:カルボニル基を化学修飾または除去して調製した類縁体は、アルデヒド様・甘さ・花果調を導入し、マリン臭の効力は希釈ないし減弱した。
芳香環にさまざまな置換基を持つベンゾジオキセピノンの嗅覚特性を分析するため新しい合成経路を開発し、要となる結論に至ります。
Calone 1951 の 7 位アルキル基は、顕著なマリン臭の特徴を維持するのに必須である。
彼らの研究は、嗅覚受容体の芳香環結合部位に隣接する疎水性ポケットを占める匂い分子の構造が、より強く特徴的なマリン香を設計・発見するうえで決定的だという考えを支持します。
調香台での意味。 このファミリー内の違いは「マリン感があるかどうか」ではなく「7 位に何が付いているか」です。ですからマリン系・オゾン系の材料を何本か持っていて、それらが同じものの別バージョンのように匂うなら、その読みは正しい。同じ骨格の置換違いなのです。
(これは「枠に一本」に戻ります。同族を何本も置くことは、同じ一本の別バージョンを置いているだけかもしれない。)
粉末で、しかも燃えにくい
扱いの細部が二つ。
ひとつ、白色の粉末結晶、融点 38〜41 °C。 ω-ペンタデカラクトンと同じく室温で固体、体温付近で融ける。秤量にはまずストックを。固体の扱いはシンナミックアルコールの回に。
ふたつ、引火点 166.67 °C。このシリーズで最高です。 シネオールの 50 °C、ベンズアルデヒドの 62.8 °C と比べてください。保管に防火上の懸念がないのは、パレットでは珍しい気楽さです。
保存期間は 36 か月以上、これも大半より長い——保存期間の記載がある 1,303 件のうち 36 か月以上はわずか 8.5%。
この三つが重なると、買いやすそうに見えます。 誰かが 50 グラム買った理由がまさにそれです。
50 グラムは何年分か
前回の記事のスレッドにこうありました。
「カローン 50 グラム……当時なぜそんなに買ったのか本当に分からないけれど、比較的安かったので誰が気にする」
コーパスでは 31 件に出現し、使用量中央値は 0.91%。
50 g ÷(0.91% × 5 g)= 5 グラム試作 1,099 回。
週三回つくるとして 七年。保存期間は 36 か月です。
「比較的安かった」は正確で、「誰が気にする」は正直です。 ただしその瓶は空になるずっと前に保存期間を過ぎ、古くなった材料は弱くなるだけではありません。
嗅ぐときと使うとき
- 0.5% から 1% で始める。 コーパスの中央値は 0.91%、強度欄は「高、10% 以下で評価」。
- ものを覆います。 あのオゾン・マリンの信号は押しが強く、低濃度から処方の印象を支配します。
- 「フェノリック」という語に注意。 香調欄の最後の記述語です。高濃度では消毒薬やプラスチックの調子が出てきて、それが嫌われる理由になります。
- ヘリオナールと並べて嗅ぐ。 どちらもウォータリーとオゾンを持ちますが、ヘリオナールは干し草とシクラメンを、カローンはメロンとフェノリックを足します。
- 最後まで残ります。 10% 希釈で 600 時間超。二日目に嗅ぐ水っぽさはたぶんこれです。
買い方と保管
供給元 58 社。CAS 28940-11-6 で買ってください。カローン、Calone 1951、ウォーターメロンケトンはどれも同じものを指します。
小さく買う。 用量 0.91% なら 10 グラムで 5 グラム試作 220 回。多くの人にとってすでに数年分です。
保存期間 36 か月以上、冷暗所・乾燥・密栓。固体なので湿気を避ければ十分です。
法規と安全
GHS は一項目:H302 飲み込むと有害。
ただし急性毒性の数字は高くありません。ラット経口 LD50 1,556 mg/kg。 シクラメンアルデヒドの 3,810、ω-ペンタデカラクトンの 5,000 超と比べるとはっきり低い。
「GHS が一項目」と「毒性が低い」は同じ主張ではありません——あの欄にデータがあるのは 42,225 件中 369 件だけで、この材料の毒性欄には数字があります。二つの欄を一緒に読んでください。
上限は現行の IFRA Standards で確認を——手順はこちら。
→ データベースのウォーターメロンケトン:物性一式、58 社の供給元、推奨ブレンド。 → 香調で検索:「マリン ウォータリー オゾン」と入力。
参考文献
H. M. Hügel, B. Drevermann, A. R. Lingham, P. J. Marriott, Marine fragrance chemistry, Chemistry & Biodiversity, 5(6), 1034–1044 (2008). PMID 18618392. doi:10.1002/cbdv.200890083
G. Tripodi, C. Condurso, F. Cincotta, M. Merlino, A. Verzera, Aroma compounds in mini-watermelon fruits from different grafting combinations, Journal of the Science of Food and Agriculture, 100(3), 1328–1335 (2020). PMID 31743449. doi:10.1002/jsfa.10149