原料図鑑：オーランチオール —— 二つの材料の反応生成物が材料として売られていて、質量収支がぴたりと合う

前回は、瓶の中でゆっくり起きる反応の話でした。アントラニル酸エステルとアルデヒドが縮合してシッフ塩基になる。

この記事は、その反応を先に走らせて瓶詰めして売っている人の話です。

データベースでのその名前が、そのまま説明書になっています。

hydroxycitronellal / methyl anthranilate schiff's base

商品名 オーランチオール（ジボダン）、CAS 89-43-0、供給元 42 社。

質量収支がぴたりと合う

自分で検算できることから。

	分子量
アントラニル酸メチル	151.17
ヒドロキシシトロネラール	172.27
抜ける水一分子を引く	−18.02
合計	305.42
データベース記載のオーランチオールの分子量	305.42

一致します。

シッフ塩基とは定義上、アルデヒドが一級アミンと縮合して水一分子を失うこと。ここではその水が抜けていくのが見えます。二つの材料が混ざったのではなく、二つの分子がひとつにつながった。

先に結論

• これは二つのよくある材料の反応生成物であり、コーパスでは 11 件がその二つを別々に入れ、6 件はこの完成品を買っています。
• 持続は 88 時間と 218 時間から 400 時間へ。 つながったほうがどちらの半分よりも長く残ります。
• 強度欄は「中、50% 以下で評価」。全 42,225 件のうち 50% の推奨を持つのは 12 本だけで、大半は 10% か 1% です。
• データベースにはこの一族がジボダン、IFF、シムライズの三社から五本あります。
• そのうち二本は、いま禁止されたアルデヒドからつくられています。 ひとつは リリアール、もうひとつはリラール。
• 天然には見つかっておらず、香調はフローラル、リリー、オレンジフラワー、スイート。名前の aurantium はビターオレンジの属名です。

基本データ

データベース名	hydroxycitronellal / methyl anthranilate schiff's base
商品名	オーランチオール（ジボダン）
CAS	89-43-0
分子式	C₁₈H₂₇NO₃
分子量	305.42
香調	フローラル、リリー、オレンジフラワー、スイート
香調分類	floral
強度	中（50% 以下で評価）
持続	400 時間 @ 100%（原液値、目盛りの上端）
外観	黄色の粘稠液体
沸点	162 °C @ 101 mmHg
引火点	93.9 °C
蒸気圧	0.004 mmHg @ 20 °C
logP	3.30（推定）
天然存在	見つかっていない
保管	24 か月以上
法規収載	（空白）
供給元	42 社
コーパス上の位置	6 件が直接記載（別の 11 件は親二つを別々に含む）

つないだ結果どうなったか

三つを並べます。

	分子量	蒸気圧	持続	供給元
アントラニル酸メチル	151.17	0.016 mmHg	88 時間	88 社
ヒドロキシシトロネラール	172.27	0.003 mmHg	218 時間	53 社
オーランチオール	305.42	0.004 mmHg	400 時間	42 社

持続は 88 と 218 から 400 へ。

その 400 は 13.3% の材料が積み上がる目盛りの上端なので、真の値は「少なくとも 400」としか分かりません。しかし向きは明らかです。分子量がほぼ倍になり、長く残る。

蒸気圧の行は慎重に読んでください。0.004 対 0.003 では低くなったように見えません。ただしこの二つは測定温度が違い（20 °C 対 25 °C）、どちらも推定と記されています。この列からは結論を引きません。

持続の列は結論を支え、私たちが回した回帰と一致します。 大きく重い分子は表面から離れにくい。

なぜ完成品を買うのか

前回数えました。コーパスでは 11 件がアントラニル酸メチルとヒドロキシシトロネラールを別々に入れ、6 件がシッフ塩基を直接記載しています。

同じことの二通りのやり方。違うのは時間と制御権です。

前者では反応が瓶の中でゆっくり進み、Nicastro らの 2022 年の論文はまさにその過程が条件にどれほど敏感かを扱っています。シッフ塩基は「媒体のわずかな変化で形成と開裂を行う」。 ですから別々に入れた処方では、完成品がどうなるかはあなたの酸性度・水分・置いた時間に依存します。

完成品を買えば、その変数が消えます。 制御された条件で反応が完了した生成物が手に入り、バッチ間で一貫します。

これは処方が「過程を材料で置き換える」典型例です。 得るのは再現性、失うのは過程そのものが与えていたもの——投稿者に「再現できない」と言わせたあの部分を含めて。

一族五本、うち二本は禁止されたアルデヒド由来

データベースにあるアントラニル酸メチルのシッフ塩基はこれだけではありません。

シッフ塩基	会社	アルデヒドの側	供給元	持続
オーランチオール	ジボダン	ヒドロキシシトロネラール	42 社	400 時間
ベルダンチオール	ジボダン	リリアール	22 社	400 時間
リラーム	IFF	リラール	17 社	400 時間
ベルトシン	シムライズ	アイビーカルバルデヒド	9 社	400 時間
（2,4-アイビーカルバルデヒドのシッフ塩基）	—	トリプラール系	9 社	268 時間

三社、五本、ひとつの化学。

二行目と三行目で立ち止まる価値があります。 ベルダンチオールのアルデヒドの側はリリアールで、2022 年 3 月から EU の化粧品で禁止。リラームのアルデヒドの側はリラールで、2021 年 8 月から EU で禁止。

では、禁止されたアルデヒドからつくられたシッフ塩基はどうなのか。

私は知りませんし、この記事は推測しません。 これは具体的な規制の問題で、答えはそのシッフ塩基自身の附属書上の地位に依存し、原料の地位には依存しません。データベースの法規欄は五本すべて空白なので、そこでは答えられません。

言えることはひとつ。この一族の材料を持っているなら、そのシッフ塩基のコンプライアンスは単独で調べること。出発材料から推論しないこと。 調べ方はこちら。

そして逆も同じです。オーランチオールの原料が禁止されていないことは、オーランチオール自身に制限がないことを意味しません。 両方向とも別々に調べます。

あの 50% について

強度欄は「中、溶液 50% 以下で評価」。

この数字は珍しい。このシリーズの材料はたいてい 10%（シネオール、ω-ペンタデカラクトン、エチルバニリン）か 1%（γ-ウンデカラクトン、α-イオノン）です。

全庫を数えました。50% の推奨を持つのは 12 本だけ。

比較的おだやかだということです。 1% まで下げないと評価できない材料と、50% で評価できる材料では、強度の桁が五十倍違います。

そして同時に 400 時間です。 おだやかであることと持続することは同じ軸ではない——「強いことと拡散することは別」の別バージョンです。

名前の中のオレンジフラワー

香調欄はフローラル、リリー、オレンジフラワー、スイート。

オーランチオールという名前は Citrus aurantium（ビターオレンジ）に由来し、オレンジフラワーという記述もたしかに香調欄にあります。しかし天然存在の欄は見つかっていない——この分子はオレンジの花の中にはありません。

ただしヘリオトロピンの場合とは少し違います。この一本は、親の二つがどちらも本当に自然界に存在します。 アントラニル酸メチルはオレンジの花、ブドウ、多くの花にあり、ヒドロキシシトロネラールは合成ですが骨格はシトロネラールから来ています。

つまり「自然界にある部品で、自然界にないものを組み立てた」例です。

嗅ぐときと使うとき

• 高濃度で評価できます。 50% 以下という推奨はパレットでは稀。とはいえ初回は 10% から。あの甘さは低いほうが判断しやすいからです。
• 黄色の粘稠液体です。 色は完成品に持ち込まれるので、透明にしたいものでは先に試すこと。粘稠なので秤量には根気が要ります。
• 親の二つと並べて嗅ぐ。 このシリーズで最もやる価値のある三者比較です。アントラニル酸メチル、ヒドロキシシトロネラール、そしてつながったもの。「反応」が何を意味するかを直接嗅げます。
• 最後まで残ります。 400 時間。
• 水との関係に注意。 シッフ塩基は水を失って形成され、加水分解で戻りうる。水を含む製品では安定性を検証してください。水の記事が関係します。

買い方と保管

供給元 42 社。CAS 89-43-0 で買ってください。

名称面で、この一族は互いに別物です。オーランチオール、ベルダンチオール、リラーム、ベルトシンは、同じアミンを共有しつつ別のアルデヒドと組んだ四つの異なる材料です。「シッフ塩基」という語ではなく CAS で買ってください。

保存期間 24 か月以上、引火点 93.9 °C。

法規と安全

GHS 四項目：H315 皮膚刺激、H319 強い眼刺激、H335 呼吸器への刺激のおそれ、H411 長期継続的影響により水生生物に毒性。

急性毒性：ラット経口 LD50 5,000 mg/kg 超。

知っておく価値のあること。PubMed をこの材料の商品名で検索しても、何も返ってきません。 42 社が売っていて、索引された文献はゼロ。対照的にアルデヒドの側には多くあります。Silvestre らのスペイン多施設研究（2019 年 Contact Dermatitis）はそのひとつで、23 施設・五年・19,588 名がベースラインシリーズのパッチテストを受け、1,590 名（8.1%）が何らかの香料マーカーに陽性。完全な香料シリーズまで進んだ 1,013 名のうち、最も多いアレルゲンはゲラニオールでした。

この論文にはデータを読む者に有用な知見がもうひとつあります。FM I 陽性の 436 名のうち 184 名（42%）は香料シリーズにまったく陽性反応を示さず、著者らは、個々の香料を低濃度でパッチテストすると陰性結果がより多くなると指摘しています。彼らの勧告は、個々の香料の試験濃度を上げることです。

この研究が試験したのはこのシッフ塩基ではなく、その原料が属する一族です。 ここに置いたのは二点を示すため。この一族には実在の感作文献があり、このシッフ塩基自身にはない。

上限は現行の IFRA Standards で確認を——手順はこちら。データベースの法規欄は空白であり、それは制限がないという意味ではありません。

→ データベースのオーランチオール：物性一式、42 社の供給元、推奨ブレンド。 → 香調で検索：「フローラル オレンジフラワー リリー」と入力。

参考文献

G. Nicastro et al., Controlled Hydrolysis of Odorants Schiff Bases in Low-Molecular-Weight Gels, International Journal of Molecular Sciences, 23(6), 3105 (2022). PMID 35328526. doi:10.3390/ijms23063105

J. F. Silvestre et al., Sensitization to fragrances in Spain: A 5-year multicentre study (2011–2015), Contact Dermatitis, 80(2), 94–100 (2019). PMID 30430587. doi:10.1111/cod.13152